分析化学-第二章误差与分析数据的处理.pptVIP

*第一節定量分析誤差【點滴積累】1.系統誤差與偶然誤差的區別系統誤差來源於方法、試劑、儀器和操作誤差，可以用對照試驗等方法給予消除；而偶然誤差由偶然因素引起，可通過對試樣平行測定多次，取平均值的方法給予減小。2.準確度與精密度的關係準確度高，精密度必然高；只有在消除系統誤差後，才有精密度高，準確度也高的結論。3.有效數字的修約方法是“四舍六入五留雙”。*第二節分析數據的處理與分析結果的表示方法第二節分析數據的處理與分析結果的表示方法一、可疑值的取捨可疑值或逸出值：在一組平行測定數據中，與其它數據相差較大的個別數據。可疑值的取捨→過失的檢查判斷常用的方法：Q-檢驗法和G-檢驗法。*第二節分析數據的處理與分析結果的表示方法（一）Q-檢驗法1．將所有測量數據按從小到大順序排列，算出測定值的極差。2．計算出可疑值與其鄰近值之差的絕對值。3．用下式計算捨棄商Q計。4．查Q值表，如果Q計＞Q表，將可疑值舍去，否則應當保留。*第二節分析數據的處理與分析結果的表示方法（二）G-檢驗法步驟：1．計算出包括可疑值在內的平均值及標準偏差。2．按下列公式計算G計值。3．查G值表，如果G計＞G表，將可疑值舍去，否則應當保留。*第二節分析數據的處理與分析結果的表示方法案例分析案例：定量分析中，測量某一含氯試樣時，平行測定4次，其結果分別為：15.28%、15.25%、15.37%和15.26%，此含氯試樣的含量應標示為多少？在此平行測定數據中第3個測量值與其它3個有一定差距，此值可視為可疑值，先確定該數據是否保留，再計算平均值來標示結果。1.用Q-檢驗法檢驗15.37%，是否應捨棄（置信度為95%）？*第二節分析數據的處理與分析結果的表示方法案例分析解：查表2-1得：n＝4時，Q表＝0.84。因為Q計＜Q表，所以數據15.37%不能舍去。2.若採用G-檢驗法檢驗15.37%，是否應捨棄？解：*第二節分析數據的處理與分析結果的表示方法查表2-2得：n=4時，G表=1.48，由於G計＜G表，故15.37%數值不應捨棄。因此本含氯試樣的含量應採用4個平行測量值的平均值表示，即本含氯試樣的含量為15.29%。*第二節分析數據的處理與分析結果的表示方法二、分析結果的表示方法（一）一般分析結果的表示一般對於常規或驗證性試驗1.對試樣平行測定3次2.計算相對平均偏差3.如果≤0.2%可認為符合要求取平均值為測量結果，否則，此次實驗不符合要求，需重做。*第二節分析數據的處理與分析結果的表示方法例如，測定某一溶液的濃度，測定結果分別為：0.1097mol/L、0.1101mol/L、0.1099mol/L。計算得：本次實驗＜0.2%，符合要求。可用0.1099mol1/L報告其分析結果。*第二節分析數據的處理與分析結果的表示方法（二）分析結果的統計處理方法1．偶然誤差的正態分佈式中Y為概率密度，X表示測量值，μ表示總體平均值，σ為總體標準偏差。*第二節分析數據的處理與分析結果的表示方法（二）分析結果的統計處理方法為了計算方便，常引入變數u，令：*第二節分析數據的處理與分析結果的表示方法經過用u作變數代換後，前式變為：在標準正態分佈曲線中，u表示以標準偏差σ為單位時的偶然誤差。2．平均值的精密度平均值的精密度可用平均值的標準差（Sx）表示。平均值的標準差與單次測量結果的標準偏差的關係為：*第二節分析數據的處理與分析結果的表示方法對於無限次測量值，則表示為：結論：1.增加測量次數可以提高精密度。2.隨著測量次數n的增加，減小就相對減慢了，過多增加測量次數並不能使精密度顯著提高。一般分析平行測量3～4次；較高要求分析時，可測量5～9次。*第二節分析數據的處理與分析結果的表示方法3．平均值的置信區間置信概率或置信度（p）：某一區間包含真值（總體平均值）的概率（可能性）。置信限：在總體平均值的估計值x兩邊各定出的一個界限(uσ)。置信區間：一定置信度下，以測量結果為中心，包括總體均值的可信範圍（即兩個置信限之間的區間）。*置信限（u.σ）置信區間(μ±u.σ)概率(%)1σx=μ±1σ68.3%1.96σx=μ±1.96σ95.0%2σx=μ±2σ95