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关于质谱离子化技术及发展第1页,共27页,星期日,2025年,2月5日绪言常规方法:电子轰击法(EI)软离子化技术:化学电离(CI)法优点:稳定性好、易于操作;提供丰富的指纹信息和标准的常规有机质谱图缺点:只适合于极性小、沸点低和热稳定的化合物丰度高的分子离子峰或准分子离子峰,第2页,共27页,星期日,2025年,2月5日场解吸电离(FD)二次离子质谱(SIMS)快原子轰击(FAB)热喷雾(TS)电喷雾(ESI)离子喷雾(IS)大气压化学电离(APCI)基质辅助激光解吸质谱法(MALDI-MS)已在生物化学领域得到广泛的应用解决用质谱法来分析高极性、难挥发、热不稳定的大分子有机化合物同时可作为液相色谱-质谱联用接口第3页,共27页,星期日,2025年,2月5日场解吸电离(FieldDesorption,FD)
原理场解吸发射体钨丝炭微针上涂敷有机化合样品溶液溶剂挥发,样品分子吸附于发射体钨丝上通以毫安级电流样品解吸,分子立即扩散到高场强的发射区进行离子化分子离子特点:解吸能比气化能小得多第4页,共27页,星期日,2025年,2月5日场解吸电离(FieldDesorption,FD)应用有机酸、甾体、氨基酸、肽、核苷酸、生物碱、抗生素和它们的代谢物等方面缺陷发射体上炭微针不能保持较长时间的稳定,以及发射体电流速率发生变化等高活泼性、不稳定的分子;对阳极有特别强的化学吸附能力的分子要求精细地制备样品和复杂熟练的实验技术第5页,共27页,星期日,2025年,2月5日等离子体解吸(PlasmDesorption,PD)
原理用溶剂溶解固体样品沉积于Ni箔上252Cf等离子源自发衰变离子碎片碎片飞出并穿透Ni箔能量积聚在样品和Ni箔的一个极小区域内脉冲式局部加热离子、少数碎片、中性产物。第6页,共27页,星期日,2025年,2月5日等离子体解吸(PlasmDesorption,PD应用252Cf核衰变能量高、频率低、任意时间分布,适于解吸非挥发性大分子生物化合物、高活泼性以及对阳极有特别强化学吸附力的分子第7页,共27页,星期日,2025年,2月5日二次离子质谱(SecondaryIonMass
Spectrometry,SIMS)
原理离子源(液体金属或气体)高压电场初级离子聚焦离子束轰击试样二次离子样品元素、同位素、化合物组分和分子结构以及一定的晶体结构信息特点对于样品分子的解吸和离解无需加热第8页,共27页,星期日,2025年,2月5日二次离子质谱(SecondaryIonMass
Spectrometry,SIMS)应用有机高分子样品和生物有机化合物的分子量和结构鉴定弱点技术上要求一次离子的能量至少高于二离子的加速电压由于有机样品的导电性差,离子轰击会产生电荷效应,直接影响离子流的寿命和稳定性第9页,共27页,星期日,2025年,2月5日快原子轰击电离(FastAtom
Bombardment,FAB)
原理惰性气体快离子流高已被电离并加速发生电荷交换能快原子作为初级中性原子束轰击为涂有试样的金属靶样品发生蒸发和电离惰性中性原子氙或氩气体室第10页,共27页,星期日,2025年,2月5日快原子轰击电离(FastAtom
Bombardment,FAB)
优点没有电荷效应-使用了中性原子代替离子轰击样品(显出SIMS更大的优越性)FAB为小于40°C的冷源(FAB既不需要象EI、CI那样加热样品,也不需要FD的用电流加热解吸样品)3、FAB技术操作简便第11页,共27页,星期日,2025年,2
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