络合滴定法1(1)学习课件.ppt

直接滴定法示例1——EDTA的標定直接滴定法示例2——葡萄糖酸钙含量的测定返滴定法示例1——明礬含量的測定*34*35‘金屬指示劑

一、金屬離子指示劑的作用原理1、定義：能與金屬離子絡合，並由於絡合和離解作用而產生明顯顏色的改變，以指示被滴定的金屬離子在計量點附近濃度變化的一種指示劑，稱為金屬指示劑。絡合滴定法2、作用原理滴定前M+In===MIn甲色乙色滴定開始至計量點前M+Y===MY當滴定至計量點附近MIn+Y===MY+In乙色甲色例：EDTA滴定Mg2+(pH≈10)，鉻黑T(EBT)作指示劑Mg2++EBT===Mg－EBT蘭色鮮紅色Mg－EBT+EDTA===Mg－EDTA+EBT鮮紅色蘭色⑴在滴定的pH範圍內，游離指示劑本身的顏色與其金屬離子配合物的顏色應有顯著區別。這樣，終點時的顏色變化才明顯；⑵指示劑與金屬離子的顯色反應必須靈敏、迅速，且良好的可逆性；⑶“MIn”配合物的穩定性要適當。⑷指示劑應比較穩定，便於貯藏和使用。此外，生成的MIn應易溶於水，如果生成膠體溶液或沉澱，則會使變色不明顯。⒊須具備的條件：常用金屬指示劑指示劑使用pH範圍InMIn直接滴定M鉻黑T(EBT)8-11藍紅Mg2+Zn2+二甲酚橙(XO)(6元酸)6黃紅Bi3+Pb2+Zn2+磺基水楊酸(SSal)2無紫紅Fe3+鈣指示劑10-13藍紅Ca2+PAN(Cu-PAN)[1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚]2-12黃紅Cu2+(Co2+Ni2+)二、金屬離子指示劑的選擇⒈指示劑的變色點M+In===MIn當[MIn]=[In]時,溶液呈混合色，此即指示劑的顏色轉變點(理論變色點)，若以此轉變點來確定滴定終點，則滴定終點時金屬離子的濃度(pMep)：注意：金屬指示劑一般為有機弱酸堿，也會有副反應存在，在實際中必須考慮。⒉指示劑的選擇In具有酸效應，若僅考慮指示劑的酸效應，則化學計量點附近時MIn+Y?MY+In’當[MIn]=[In’]時，溶液發生顏色變化，呈混合色，稱為指示劑的理論變色點，此時金屬離子的濃度用pMt表示。則：如果金屬離子也存在副反應，那麼請大家考慮終點時pMep應該等於什麼例題：鉻黑T的兩級累積質子化常數分別為1011.6和1017.9，與Mg2+絡合物的形成常數為lgKMgY=7.0。計算pH=10.0時的pMt。求pMt就是求指示劑理論變色點的金屬離子濃度。可根據公式來計算請大家試著自己解題例：用0.0200mol/l的EDTA滴定0.020mol/l的Zn2+,反應在pH=10.0的氨性緩衝溶液中進行。設終點時[NH3]=0.10mol/l，問選擇何種指示劑比較適宜？pZn’ep等於多少？分析：1、選擇指示劑的原則是什麼？2、需要計算pMsp和pMep或者pM’sp和pM’ep，當兩者儘量接近時，變色敏銳，有利於提高滴定分析準確度。三、金屬指示劑在使用中存在的問題1.指示劑的封閉現象若K?(MIn)K?(MY),則封閉指示劑Fe3+、Al3+、Cu2+、Co2+、Ni2+對EBT、XO有封閉作用，加入三乙醇胺與氰化鉀掩蔽指示劑的氧化變質現象EBT、Ca指示劑與NaCl配成固體混合物使用指示劑的僵化現象PAN溶解度小,需加乙醇或加熱五、常用金屬離子指示劑1.鉻黑T（EBT）終點：酒紅→純藍適宜的pH：7.0～11.0（鹼性區）緩衝體系：NH3-NH4CL封閉離子：AL3+，Fe2+，（Cu2+，Ni2+）掩蔽劑：三乙醇胺，KCN2.二甲酚橙（XO）終點：紫紅→亮黃適宜的pH範圍6.0（酸性區）緩衝體系：HAc-NaAc封閉離子：AL3+，Fe2+，（Cu2+，Co2+，Ni2+）掩蔽劑：三乙醇胺，氟化胺第六節終點誤差和準確滴定的條件

一、終點誤差滴定的準確度可用終點誤差來定量描述。終點誤差是指滴定終點與化學計量點不一致所引起的誤差，用Et