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絡合滴定3.1概論3.1.1分析化學中的絡合物3.1.2EDTA及其絡合物3.1.3EDTA絡合滴定中的主要矛盾3.2絡合平衡3.2.1絡合物的平衡常數與各級分佈分數3.2.2副反應係數3.2.3條件穩定常數3.2.4金屬離子緩衝溶液及配位體緩衝溶液絡合滴定ComplexationTitration3.3.1滴定曲線3.3.2終點誤差與可行性判斷3.3.3金屬指示劑3.3.4單一離子滴定的酸度控制3.3絡合滴定基本原理3.4.1控制酸度進行分步滴定3.4.2利用掩蔽進行選擇滴定3.4.3利用其他絡合滴定劑3.4混合離子的選擇滴定3.5絡合滴定的方式及應用3.5.1各種滴定方式3.5.2EDTA標準溶液的配製與標定3.1概論3.1.1分析化學中的絡合物沉澱劑例如,8-羥基喹啉與鎂離子生成螯合物沉澱:掩蔽劑例如,用KCN掩蔽Zn2+,消除其對EDTA滴定Pb2+的干擾。分析化學中廣泛使用
各種類型的絡合物332+桔紅色?max鄰二氮菲例如,鄰二氮菲顯色分光光度法測定鐵:顯色劑滴定劑例如:EDTA絡合滴定法測定水的硬度所形成的Ca2+-EDTA絡合物。分析化學中的絡合物簡單配體絡合物螯合物多核絡合物分析化學中的絡合物簡單配體絡合物多核絡合物螯合物無機絡合劑簡單配位絡合物①不夠穩定②逐級絡合③多組分共存有機絡合劑螯合物①穩定(環狀)②組成簡單恒定③選擇性好3.1.2EDTA及其絡合物EDTA乙二胺四乙酸ethylenediaminetetraaceticacidHOOCH2CNHCH2COO-CH2COOHNHCH2CH2-OOCH2C++EDTA性質酸性配位性質溶解度乙二胺ethylenediamine存在形式:雙偶極分子分子式:H4YEDTA的性質酸性H6Y2+H2Y2-HY3-Y4-H4YH3Y-H5Y+H6Y2+EDTA各種型體分佈圖分佈分數配位性質EDTA有6個配位基2個氨氮配位原子4個羧氧配位原子溶解度型體溶解度(22oC)H4Y0.2g/LNa2H2Y111g/L,0.3mol/LEDTA絡合物的特點廣泛,EDTA幾乎能與所有的金屬離子形成絡合物;穩定,lgK15;絡合比簡單,一般為1:1;絡合反應速度快,水溶性好;EDTA與無色的金屬離子形成無色的絡合物,與有色的金屬離子形成顏色更深的絡合物。3.1.3絡合滴定中的主要矛盾應用的廣泛性與選擇性的矛盾;滴定過程中酸度的控制。3.2絡合平衡3.2.1絡合物的平衡常數與各級分佈分數EDTA絡合物:穩定常數離解常數累積穩定常數多元絡合物:Stepwisecomplexformation逐級形成絡合物…………逐級絡合穩定常數離解常數累積穩定常數累積穩定常數與平衡濃度的關係[L]i重要公式多元絡合物質子絡合物推導過程質子絡合物:Stepwiseprotonation質子化常數逐級質子化……逐級質子化質子化常數酸離解常數累積常數……各級絡合物的分佈分數(或摩爾分數)多元絡合物分佈分數定義據物料平衡:比較酸的分佈分數:銅氨絡合物各種型體的分佈Cu(NH3)2+Cu(NH3)22+Cu(NH3)32+Cu2+Cu(NH3)42+4.13.52.92.1lgK1-4分佈分數例題3-1已知乙二胺(L)與Ag+形成的絡合物lg?1和lg?2分別為4.7,7.7。當[AgL]為最大值時的pL為多少?AgL2為主要型體時的pL範圍是多少?題解pL=3.85,pLlgK2例題已知乙二胺(L)與Ag+形成的絡合物lg?1和lg?2分別為4.7,7.7。當[AgL]為最大值時的pL為多少?;AgL2為主要型體時的pL範圍是多少?解:1)[AgL]最大時,2)[AgL2]存在的主要範圍,lgK1lgK2平均配位體數——生成函數平均配位數據物料平衡:銅氨絡合物生成函數圖Cu(NH3)2+Cu2+Cu(NH3)42+Cu(NH3)32+
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