配位滴定法学习课件.ppt

難點：1、副反應的判斷及其相關計算，2、條件穩定常數和終點誤差的計算3、準確滴定條件判斷和應用，4、混合離子的選擇性滴定1）終點誤差計算公式總結查p606附表Ⅶ-2查p98表5-1查p606附表Ⅶ-3單一離子滴定的最高酸度（最低pH值）此時對應於pH某個數值lglglg)(-=￠HYMYMYKKa單一離子滴定的最高酸度（最低酸度）此時對應於pH某個數值lglglg)(-=￠HYMYMYKKa最低酸度（最高pH值）也稱水解酸度通常可由M(OH)n的溶度積求得。“適宜酸度”範圍在配位滴定的最高酸度和水解酸度（最低酸度）之間，有合適的指示終點的方法的酸度範圍最佳酸度指示劑和基本一致，使滴定誤差最小的酸度範圍。tpMsppM緩衝溶液的作用：控制溶液的酸度提高混合離子選擇性滴定可通過下麵兩種方式：1、控制酸度進行分步滴定注：2、使用掩蔽劑提高選擇性當KMY≈KNY甚至KNYKMY時，須加掩蔽劑掩蔽干擾離子N。N離子是否掩蔽完全？5.4應用與示例5.4.1標準溶液的配製與標定1.EDTA標準溶液EDTA配製：用EDTA二鈉鹽(Na2H2Y·2H2O)，間接配製，濃度常約為0.01～0.05mol/LEDTA標定：常用基準物為:ZnO或金屬Zn指示劑：EBT作指示劑：酸度條件pH=9~10（NH4Cl-NH4OH緩衝體）二甲酚橙作指示劑：酸度條件pH5~6，六次甲基四胺中和多餘的酸緩衝體系及甲基紅1d（1）精密稱取灼燒的ZnO約0.12g加稀HCl3ml溶解加蒸餾水25ml加氨試液至溶液呈微黃加蒸餾水25ml、NH3?H2O—NH4Cl緩沖溶液10ml和EBT數滴用EDTA溶液滴至溶液由紫紅變為純藍。滴定過程的反應如下終點前：終點時：滴定時：pH=10藍色紫紅色紫紅色藍色（2）注意：（A）若用二甲酚橙作指示劑，應用六次甲基四胺中和多餘的酸，並適當多加一些成為pH5~6的緩衝體系。（B）若以金屬Zn為基準物要先除去金屬Zn表面的ZnO後再使用。2.鋅標準溶液（0.05mol/L)的配製和標定精密稱取新製備的純鋅粒3.269g加蒸餾水5ml、稀HCl10ml水浴溶解冷後轉1L容量瓶定容。或直接用分析純ZnSO4配製待標定。標定方法同上，不過現在EDTA是標準溶液，含Zn2+的溶液是待標定的溶液在絡合滴定中採用不同的滴定方式，不僅可擴大絡合滴定的應用範圍，而且可提高絡合滴定的選擇性。1.直接滴定法直接滴定法是配位滴定的基本方法，大多數金屬離子都可以採用直接滴定法。5.4.2滴定方式及應用將試樣處理成溶液後，調節至所需酸度，加入其他必要的試劑及指示劑，然後用EDTA標準溶液直接滴定待測的金屬離子。採用直接滴定法時，必須具備以下的條件：1.在滴定條件下2.反應速度快3.應有變色敏銳的指示劑，並且不發生指示劑封閉現象例如：1）EDTA的標定，鋅溶液的標定。2）水的硬度的測定。水的硬度是以水中含鈣、鎂離子的總量折算成CaCO3的毫克數(mg/L)表示的。自然界中鈣、鎂離子是共存的，因此可用EDTA直接滴定同時測定：在pH10的氨性緩衝液中，以EBT為指示劑，用EDTA滴定。有時需要分別測定鈣、鎂離子的含量：一份樣品-------------------------------------------------先測出鈣、鎂離子的總量。在pH10的氨性緩衝液中，以EBT為指示劑，用EDTA滴定另取一份樣品--------------------------------------------------測Ca2+含量，兩者相減，得Mg2+含量。加NaOH調節pH12，使Mg2+以Mg(OH)2↓,鈣指示劑用EDTA滴定操作步驟：取水樣100ml，加NH3-NH4Cl緩衝液10ml，鉻黑T指示劑3滴，用標準EDTA滴定溶液由酒紅變純藍。2.返滴定法（回滴法，剩餘滴定法）適用範圍：直接滴定時沒有合適的指示劑，或待測離子對指示劑有封閉作用。待測離子與EDTA反應速度慢。待測離子在滴定條件下發生水解，且沒有合適的輔助配位劑。例如：Al3+（明礬KAl(SO4)2.