络合滴定曲线.ppt

2.金屬指示劑顏色轉變點的計算設被滴定的金屬離子與指示劑形成有色絡合物在溶液中有下列離解平衡：考慮酸效應M+InMInH+HInH+H2In…LMLLML2…考慮配位效應變色點*pMt與酸度有關。*pMt與酸度有關。絡合滴定曲線1.絡合滴定曲線3.化學計量點pM′值的計算2.影響絡合滴定突躍大小的因素1.滴定曲線設：待測金屬離子初始濃度為cM、體積為cM；EDTA標液濃度為cY、滴定中加入體積為VY。在此條件下，滴定液中M與Y的總濃度關係如下：M+YMY物料平衡絡合平衡由上方程組得：M總濃度Y總濃度VpM0觀察下麵兩個圖，考慮絡合滴定中的滴定突躍的大小受什麼因素的影響？2.絡合滴定中影響突躍大小的因素圖5-3不同lgK′MY時的滴定曲線圖5-4不同濃度金屬離子的滴定曲線絡合滴定的滴定突躍取決於兩個因素：（1）條件穩定常數當cM一定時，越大，突躍越大，反之，則相反。當一定時，cM越大，突躍越大，反之，則相反。（2）被滴定金屬離子濃度影響的因素：（都將影響到配位滴定突躍的大小）1）酸度：[H+]越大，αY(H)也越大越小，突躍越小。反之相反2）共存配位劑：[L]越大，αM(L)也越大，越小，突躍越小。反之相反3）配合物絕對穩定常數：KMY越大也越大，突躍越大。反之相反當絡合反應達到平衡時，有若較大，MY的副反應及離解均可忽略，則在計量點時：3.化學計量點pM′值的計算M+YMY若M與Y的初始濃度相同(cM=cY)，化學計量點時：在計量點時，例5-5：設在pH=10.0，游離NH3濃度為0.20mol/L+溶液中，以2.0×10?2mol/LEDTA滴定的2.0×10?2mol/LCu2+時，計算化學計量點時的及[Cu2+]。如被滴定的是2.0×10?2mol/LMg2+,則計量點時的又為多少？解：化學計量點時，pH=10時，pH=10時，求化學計量點時[Cu2+]是多少?pH=10時，在絡合滴定的曲線獲得中只要求掌握計量點時溶液中金屬離子濃度的計算：或者及滴定突躍的影響因素5.2.3、金屬指示劑1.作用原理顏色甲顏色乙金屬指示劑有機染料弱酸或弱鹼絡合劑金屬指示劑絡合物以pH=10時，EDTA滴定Zn2+，以鉻黑T（EBT）作指示劑為例。NO2-O3SOH—N＝N—OH鉻黑T(EBT)pH6.3~11.6HIn2-藍色NO2-O3SO—N＝N—OZnZnIn-（紫紅色）滴定前終點時：滴定時：pH=10藍色紫紅色紫紅色藍色金屬指示劑必須具備的條件1）MIn與In的顏色應有顯著的區別。注意pH值要合適2）MIn的穩定性應比MY的穩定性低。一般要求3）有良好變色可逆性。易溶於水，便於貯存等。例如：EBT（以NaH2In表示）是一種有機三元弱酸鹽，在溶液中全部解離，形成H2In-，在溶液中存在下列平衡：故EBT只能在pH？～？範圍內使用pH6.3~11.6pKa2=6.3pKa3=11.6pH6.3pH11.6紫紅橙純藍EBT與金屬離子的配合物大多數為紅色。因此配位滴定中的金屬指示劑一般都有一個使用的酸度範圍。見p108和p116。指示劑EBTXOPANNNpH範圍7～1062～1210～13顏色變化InMIn藍紅亮黃紅紫黃紅純藍酒紅鉻黑T二甲酚橙鈣指示劑1-（2-吡啶-偶氮）-2-萘酚）指示劑的封閉現象：若MIn或NIn的穩定性大於MY或NY，則終點時MIn或NIn中的In不能被EDTA置換出來，或終點變色反應的可逆性差。雖加入過量的EDTA也觀察不到終點，這種現象稱為指示劑的封閉現象。2)MIn的穩定性應比MY的穩定性低。一般要求紫紅色藍色1）封閉現象若由被測離子引起的：A、應改用其他指示劑B、改用間接滴定的方式（如回滴法）；C、改用其他滴定方法。封閉現象消