气相色谱法学习课件.ppt

*但是：M大，柱壓大。

M大時，低線速度

M小時，高線速度結論：M大，T小，t小（u大）好*3）傳質阻抗項：C·u傳質過程組分進入固定液——擴散至深部——隨新流動相回到兩相介面逸出——隨流動相轉移……（溶解－擴散－轉移的過程）傳質阻抗影響傳質過程的阻力既存在於固定相中也存在於流動相中Csu---固定相傳質阻抗Cmu---流動相傳質阻抗*在GC中：結論：①u小時，Cu小，H小②df小時，C小，H小③Dl大好，T高，Dl大*綜上：?小，dp合適u合適T合適M合適df小（太小也不行）*分離方程式：a為柱效項：nb為柱選擇性項：α=K2/K1=k2/k1c為柱容量項：kabc?分離因數?，k受固定相、流動相及柱溫影響二、實驗條件的選擇*（一）α、k對分離度的影響主要受T影響主要受固定液影響範氏方程*（二）提高n載氣流速和種類柱溫選擇原則根據沸點選擇柱溫程式升溫及特點：寬沸程試樣採用。不能超過固定液最高使用溫度；柱溫低於沸點。盡可能採用低柱溫（見條件373頁）。*氣相色譜法*第一節氣相色譜法的分類

和一般流程一、分類柱色譜法氣固吸附氣液分配*二、氣相色譜法的特點：高效能：n可達103—106高選擇性：特別複雜試樣高靈敏度：可以檢測10?11~10?13g物質分析速度快、操作簡單：色譜操作及數據處理自動化應用廣泛：氣體和易揮發或可衍生化為氣體*三、氣相色譜法的一般流程*（一）固定液1.對固定液的要求

蒸氣壓低

穩定性好

選擇性高

對試樣有足夠溶解能力第二節氣相色譜固定相和載氣一、氣液色譜固定相（固定相：載體+固定液）*2.固定液的分類（1）化學分類：依據結構分類烴類：烷烴與芳烴，角鯊烷（異卅烷、C30H62)，標準非極性固定液。矽氧烷類：甲基（SE-30)、苯基(OV-17)、氰基、氟矽氧烷等聚醇：如聚乙二醇PEG?20M，氫鍵型聚酯：丁二酸二乙二醇聚酯(PDEGS或DEGS)腈類：?，?’氧二丙腈*（2）極性分類用相對極性P來表示q1(lgr1):苯與環己烷在β,β-氧二丙腈柱上的相對保留值的對數。q2(lgr2):角鯊烷柱上的相對保留值的對數。qx(lgrx):在待測柱上的相對保留值的對數。*相對極性Px分類：β,β-氧二丙腈：P=100角鯊烷：P=0其餘：Px=0~100分為5級 0—20 0或+1級非極性21—40 +2 中等極性 41—60 3 中等極性 61—80 4 極性 81—100 5 極性 （3）麥氏常數分類法*3.固定液的選擇——相似性原則被分離物質固定液主要作用力出峰順序非極性非極性色散力按沸點順序，沸點低者先出柱。相同沸點的極性組分先出。中等極性中等極性誘導力和色散力按沸點順序。相同沸點的極性組分後出柱。極性極性靜電力按極性順序出柱。非極性組分先出柱。能形成氫鍵的試樣氫鍵型氫鍵力按形成氫鍵的能力大小出柱。*固定液的選擇——主要差別組分極性差別較大：選用極性固定液。沸點差別較大：選用非極性固定液。例：苯與環己烷(苯80.1℃，環己烷80.7℃)。苯為弱極性，環己烷為非極性，極性差別是主要矛盾。 非極性固定液很難分開。 中等極性的固定液，如用鄰苯二甲酸二壬酯，則苯的保留時間是環己烷的1.5倍。*（二）載體（擔體）載體+固定液=固定相矽藻土型載體紅色載體常與非極性固定液配伍白色載體常與極性固定液配伍*二、氣固色譜固定相吸附劑分子篩高分子多孔微球（GDX）乙醇、微量水份測定化學鍵合相 *三、載氣氫氣氮氣分子量小，熱導係數大，粘度小。常用於熱導檢測器。要求：純度在99.99%以上、淨化選擇：主要取決於檢測器擴散係數小，柱效比較高。除熱導檢測器以外的其他幾種檢測器中，多採用氮氣作載氣。*第三節氣相色譜檢測器將流動相中組分的