配位滴定法 (2)学习课件.ppt

五、常用金屬離子指示劑1.鉻黑T（EBT）終點：酒紅→純藍適宜的pH：7.0～11.0（鹼性區）緩衝體系：NH3-NH4CL封閉離子：AL3+，Fe2+，（Cu2+，Ni2+）掩蔽劑：三乙醇胺，KCN2.二甲酚橙（XO）終點：紫紅→亮黃適宜的pH範圍6.0（酸性區）緩衝體系：HAc-NaAc封閉離子：AL3+，Fe2+，（Cu2+，Co2+，Ni2+）掩蔽劑：三乙醇胺，氟化胺第五節配位滴定的基本原理一、配位滴定曲線二、化學計量點時金屬離子濃度的計算三、配位滴定曲線與酸堿滴定曲線比較四、影響配位滴定突躍大小的兩個因素五、指示劑變色點金屬離子濃度的計算六、滴定終點誤差計算（林邦誤差公式）一、配位滴定曲線續前配位滴定任意階段金屬離子總濃度方程圖示二、化學計量點時金屬離子濃度的計算練習例：在PH=10的氨性緩衝溶液中，[NH3]=0.2mol/L，以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的Cu2+溶液，計算化學計量點時的pCu’。如被滴定的是2.0×10-2mol/L的Mg2+溶液，計算化學計量點時的pMg’。解：續前續前三、配位滴定曲線與酸堿滴定曲線的比較四、影響配位滴定突躍大小的兩個因素1．金屬離子濃度的影響2．條件穩定常數的影響影響的幾點因素注：借助調節pH，控制[L]，可以增大，從而增大滴定突躍圖示濃度改變僅影響配位滴定曲線的前側，與酸堿滴定中一元弱酸堿滴定情況相似條件穩定常數改變僅影響滴定曲線後側，化學計量點前按反應剩餘的[M’]計算pM’，與K’MY無關五、指示劑變色點時金屬離子濃度計算離解MInM+InHIn，H2In---酸效應終點MIn+YMY+In續前酸度對變色點的影響：六、滴定終點誤差計算（林邦誤差公式）滴定終點誤差：由配位滴定計量點與滴定終點不相等產生續前續前討論：練習例：在pH=10.00的氨性緩衝溶液中，以EBT為指示劑，用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Zn2+，終點時游離氨的濃度為0.20mol/L，計算終點誤差。解：續前練習例：在pH=10.00的氨性緩衝溶液中，以EBT為指示劑，用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Ca2+溶液，計算終點誤差。如果滴定的是Mg2+溶液，終點誤差是多少？解：續前第六節滴定條件的選擇一、單一離子測定的滴定條件1.準確滴定的判定式2.滴定的適宜酸度範圍3.滴定的最佳酸度4.緩衝溶液的作用二、提高混合離子配位滴定的選擇性1.控制酸度分步滴定2.使用掩蔽劑選擇性滴定一、單一離子測定的滴定條件1．準確滴定的判定式：續前2．滴定適宜酸度範圍（最高~最低允許酸度）1）最高允許酸度：設僅有Y的酸效應和M的水解效應續前2）最低允許酸度3．用指示劑確定終點的最佳酸度4．緩衝溶液的作用作用——控制溶液酸度使EDTA離解的H+不影響pH值EBT（鹼性區）→加入NH3-NH4CL（pH=8~10）XO（酸性區）→加入HAc-NaAc（pH=5~6）二、提高混合離子配位滴定的選擇性前提：幾種離子共存——M，N（干擾離子）控制酸度分步滴定使用掩蔽劑選擇性滴定（一）控制酸度分步滴定1.條件穩定常數與酸度關係2.混合離子分步滴定的可能性3.混合離子測定時溶液酸度的控制1.條件穩定常數與酸度關係（1）較高酸度下（2）較低酸度下續前討論：酸效應會影響配位反應的完全程度但可利用酸效應以提高配位滴定的選擇性例：EDTA→Bi3+，Pb2+調pH≈1時，EDTA→Bi3+（Pb2+不干擾）再調pH=5~6時，EDTA→Pb2+配位滴定法第一節概述配位滴定法：又稱