基础有机化学醇酚醚.pptVIP

红外光谱：未形成氢键的羟基伸缩振动在3640~3600cm-1，形成氢键则吸收向低频移动。苯酚的红外光谱O—H键的伸缩振动吸收：3200cm-1~3400cm-1为羟基的伸缩振动吸收峰。核磁共振谱：酚羟基H的δ值通常在4.5~8，如果将溶液稀释，吸收向高场方向移动。苯酚的核磁共振氢谱a.b.c.d.结构与性质羟基对苯环的影响：致活，邻对位取代失去H+的氧负离子由于苯环分散负电荷而稳定。p-π供电共轭＞氧原子的吸电诱导苯环对羟基的影响：使酚具有酸性p-π共轭，使氧原子电子云密度降低，H+易失去；３化学性质(1)酚羟基的反应pKa1021与强无机酸相近酸性：pKa16~19106.384.75酸性大小：8.397.154.090.25苯环上取代基对酸性的影响酸性越强，共轭碱的碱性越弱甲醇伯醇仲醇叔醇，连吸电子基酸性增大碳酸苯酚HCO3水醇炔烃烯烃烷烃酚的邻对位连有供电子基团时酸性变弱；连有吸电子基团时酸性变强酸性比较下列化合物酸性最弱的是A对硝基苯酚B对甲苯酚C苯酚D苄醇下列化合物酸性最强的是A对硝基苯酚B对甲氧基苯酚C苯酚D乙醇下列化合物酸性最强的是A碳酸B苯酚C环己醇D对硝基苯酚4下列化合物在水中溶解度最大的是:A丙醇B正丁醇C?-氯丙烷D1-氯丁烷练习答：1D，2A，3A，4A与FeCl3的显色反应：紫色紫色深绿色蓝色苯酚邻二苯酚对甲苯酚酚不能分子间失水成醚，可用Williamson合成法制备硫酸二甲酯苯甲醚2，4-二氯苯氧乙酸？由于p-π共轭效应使得酚分子中的C-O键比较牢固（即双键化了），难以通过分子间脱水来制备酚醚。通常是先把酚转变成酚盐,然后再与烷基化试剂作用获得相应的醚。醚的生成：(2)芳环上的反应-OH是很强的邻对位定位基，酚容易进行芳环上的亲电取代反应。酚的卤化比苯快1011倍白色沉淀定量完成，用于苯酚定性定量分析67％33％低极性溶剂中，低温下，可得一溴代苯。卤代：硝化：邻硝基苯酚和对硝基苯酚可用水蒸气蒸馏法分离。沸点低216℃沸点高279℃分解01磺化反应可逆，随温度升高，稳定的对位异构体增多。02磺化：在引入两个磺酸基后使苯环钝化，与浓硝酸作用时不易被氧化，同时由于磺化为可逆反应，两个磺酸基能被硝基置换，生成苦味酸。酚容易进行付－克烷基化反应，并且一般以对位异构体为主；当对位已有取代基时，则进入邻位。常用有机物抗氧剂和食品防腐剂4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚（BHT)酚容易进行Friedel-Crafts烷基化反应。产物以对位异构为主，若对位有取代基则烷基进入邻位。F-C反应01所得产物既是酚又是醇。02烷基化03烷基化与甲醛缩合-合成酚醛树脂(4)脱水反应醇分子内失水活性：3°＞2°＞1°醇在酸性催化剂（H2SO4，H3PO4，Al2O3）的作用下，发生分子内或分子间的脱水反应，生成烯或醚。有不同β-氢时脱水方向：符合Sayteff规则，从含氢较少的碳上失去氢，主要生成碳碳双键上烷基较多的比较稳定的烯。有的醇在酸的作用下脱水时，发生重排反应瓦格涅尔-麦尔外因（Wagner-Meerwein）重排(1，2烷基迁移)(5)氧化反应加氧反应醛的沸点比同级的醇低得多，如果在反应时将生成的醛立即蒸馏出来，脱离反应体系，则不被继续氧化，可以得到较高产率的醛。使用MnO2或CrO3/吡啶（Py）等弱氧化剂可以把醇氧化为相应的醛或酮。01分子中的双键不被氧化02叔醇03无α-氢原子，不易被氧化。04②脱氢反应叔醇因无α-氢原子，则不能发生脱氢反应。(6)邻二醇的反应蓝色邻二醇与新生成的Cu(OH)2作用，生成鲜艳蓝色的络合物。高碘酸氧化:可用于邻二醇的定性或定量测定.231醇的制法卤代烃水解一般情况下，醇比卤代烃容易得到，通常是用醇合成卤代烃，所以这个方法只在特