12 多参数状态方程.pptx

化工热力学广西大学多参数状态方程汇报人：***小组成员：***汇报时间：2021

多参数状态方程的特点BB方程BWRS方程M-H方程BWR方程12目录Contents345

1多参数状态方程的特点多参数状态方程的特点参数多，准确度很高，可以在更宽的T、P范围内准确地描述不同物系的p-V-T关系。方程形势复杂，计算难度和工作量都较大。并不是简单的对复杂函数的拟合，有着一定的理论基础，还必须采用许多的经验方法（体积平移，用指数函数取代高次幂函数等）。对参数的求得，需要利用实验数据，或者大量实验数据总结的规律，一般提供的信息越可靠，方程性能越强。

2BB方程BB方程的表达式?式中ρ为密度,等于1/v；Bo,Ao?,a,b,c均为经验常数,因气体种类而异，可由实验数据拟合求得。p=RTρ(1+Bρ)(1-δ)-Aρ2

2BB方程?

2BB方程?

2BB方程?

2BB方程BB（Beattie-Bridgeman）方程发表于1927年，有5个参数。优点:可以描述近于临界密度范围的容量性质，并且对于一些典型气体有现成的参数。缺点:在临界密度以上，方程的准确度较差，局限于气相区，因此单独应用该方程无法进行气液平衡性质的计算。

3BWR方程BWR方程的表达式方程中的ρ为密度;A0，B0，C0，a，b，c，α和γ等8个参数可由纯物质的p-V-T数据和饱和蒸气压数据拟合得到。方程参数?

3BWR方程关于方程中的参数,1967年Cooper和Goldranke推荐了33种物质的常数值；此外BWR方程常数的另一个可靠的数据表是由Orge提供的。值得注意的是,不同表中的常数，即使换算成同一单位制也不能混用。对指定的物质，所有常数必须取自同一文献。下表为21种物质的BWR方程的参数,可供查阅

3BWR方程1940年，Benedict、Webb、Rubin提出了8参数的BWR物态方程。是第一个能在高密度区表示流体p-V-T和计算汽–液平衡的多常数方程。在烃类热力学性质计算中，BWR方程取得了较好的效果,比临界密度大1.8～2.0倍的高压条件下,BWR方程计算的平均误差为0.3%左右。由于该方程只有少于50种物质的有关系数是已知的，而且绝大多数是烃类物质，还是有一定的局限性。后来更进一步的研究主要从两方面来展开，一方面是提高特定物质的专用方程的精度，另一方面是通过修改BWR方程来得到通用性更强的状态方程。

4BWRS方程1971年，K.E.Starling等在BWR方程基础上提出了具有11参数的BWRS方程,拓宽了BWR的应用范围，可以不限于烃类物质。对比温度可以低到Tr=0.3,在对比密度高达3的条件下也适用。对轻烃气体、CO2、H2S和N2进行了计算，其体积性质的误差为0.5%~2.0%，精度较高。但由于方程的数学规律性不好，给方程的求解及其进一步改进和发展都带来了一定程度的不便。

4BWRS方程BWRS方程的表达式对比BWR方程又多了D0,E0和d三个参数，令这三个参数都为零，就是BWR方程。将这11个参数分别与临界常数ρc和Tc构成无量纲的组合，并将各组分与偏心因子ω关联，可以使BWRS方程变成一个普遍化方程。方程参数

4BWRS方程BWRS方程在天然气物性计算中的应用——BWRS方程的11个参数计算(1)中的A,B,C,D,E,a,b,c,d,α,γ为状态方程式的11个参数。对于纯组分i的各参数，均可由它的临界参数Tci，ρci及偏心因子ωi从公式(2)求得。

4BWRS方程BWRS方程在天然气物性计算中的应用——BWRS方程的11个参数计算(2)中参数A1-A11和B1-B11的值见表1，这是Starling通过正构烷烃采用多种热力性质分析(PVT,焓和蒸气压)关联得到的。部分天然气的Tci、ρci和ωi值列于表2。由于不同来源的数据通常有一定的出入，在使用本方程时不宜使用其它来源的数据。

4BWRS方程BWRS方程在天然气物性计算中的应用——BWRS方程的11个参数计算在计算混合物时，求解参数可按(3)中的混合规则进行计算：在(3)式中,xi，xj分别为气相或液相混合物中i和j组分得到的摩尔分数,kij为i，j组分间的交互作用系数,它表示和理想混合物所发生的偏差,kij越大,说明偏离越远。对于同一组分，显然kij=0。Starling给出了18种常见组分间的kij数据。对于每一个状态方程的kij值是互不相同的,在使用BWRS方程时不应选用其它来源的数据。首先利用式(2)计算流体中各个纯组分对应的B0i、A0i、C0i、γi、bi、ai、αi、ci、D0i、di和E0i11个参数,然后再利用式(3)的混合规则求出所