高等化工热力学 14 混合规则.pptx

混合规则组别时间十四组2021年组员***

目录CONTENTS随机混合物01范德华虚拟参数02量子流体的混合规则05状态方程中的混合规则06交叉相互作用03半经验的混合规则04液体混合物的混合规则07多流体理论08

3（1）背景分子参数εσ临界参数Pc、Vc、Tc立方形方程中的参数a、b、c原理参数立方型状态方程多常数状态方程方程纯净物混合物虚拟的纯净物原理方程参数经验校正

4（1）背景混合物的虚拟参数纯净物的参数混合物的组成课程目的混合规则联立纯净物与虚拟纯净物方程求出纯净物参数与虚拟纯净物参数之间的关系（混合规则）考虑相互作用（交叉相互作用）应用到各种流体方程的求法

5（1）背景典型的混合规则表达式为：式中，Qm表示混合物性质，可以是临界参数Tc、Pc、Vc、ω等其他参数；x、y是混合物中各组分的摩尔分数；Qij当下标相同时表示纯组分性质，下标不同时表示相互作用项，相互作用Qij代表了混合过程引起的非理想性。?

随机混合物RandomMixture1延时符

7（1）随机混合物?由上一章3-5我们知道，混合物的状态方程可以用径向分布函数（3-83）得：引入参数联立两式

8（1）随机混合物随机混合，径向分布函数相等，消去相同的因子?对于二元体系引入兰纳琼斯位能函数?

9（1）随机混合物换个简化公式局限性：只适用同位素的混合物，真正随机混合物很少。高次项合并归零得

范德华虚拟参数VanderWaalsVirtualParameters2延时符

11（2）范德华虚拟参数?由上一章3-5我们知道，混合物的状态方程可以用径向分布函数（3-83）得：引入参数联立两式

12（2）范德华虚拟参数引入萨日兰位能函数??对于径向分布函数以ε*/kT为变量按马克劳林级数展开??虚拟纯净物一般混合物对（4-35）变形

13（2）范德华虚拟参数对温度不太低，略去1/T2以及高次项范德华虚拟参数范德华混合规则

交叉相互作用CrossInteraction3延时符

15（3）交叉相互作用交叉相互作用：纯物质不同组分分子间交叉相互作用。一般情况下，对于表示分子大小的参数用算术平均值，对于表示分子能量的参数用几何平均值。比如说：平衡分子间距平衡分子位能

16（3）交叉相互作用在第二章2-4色散作用推导中使用了集合平均规则，即式（2-26），现在进行严格的讨论。对于相同组分的分子对引入兰纳琼斯位能函数吸引项即ε*，σ即r*

17（3）交叉相互作用对于许多物质，I并不知道，由表，一般分子愈大，I越小。因此可以将I近似表达为1/r*3的线性函数，I=m/r*3+A

半经验的混合规则Semi-EmpiricalMixingRules4延时符

19（4）半经验的混合规则凯氏（Kay）规则Leland和Mueller的混合规则Prausnitz和Gunn的混合规则Barner和Quinlan的混合规则半经验的混合规则

20（4）半经验的混合规则（1）凯氏（Kay）规则将混合物的虚拟临界参数看作是相应纯物质参数的简单加和：因其忽略不同组分子之间相互作用。凯氏规则不能很好拟合实验数据，偏离较大。

21（4）半经验的混合规则（2）Leland和Mueller的混合规则低温时需要考虑高维里系数的影响，并假定高维里系数与相应的纯物质相应的高维里系数之间的差异可以忽略不计?并将范德华虚拟参数式修正为：?其中α为经验参数α可由下式计算得出：

22（4）半经验的混合规则经过一些列处理

23（4）半经验的混合规则（3）Prausnitz和Gunn的混合规则?保留1/T2项，除了令第一项系数为零外，同时令第二项与第三项之和为零。?

24（4）半经验的混合规则经过一些列处理

25（4）半经验的混合规则（4）Barner和Quinlan的混合规则Barner和Quinlan在前两个混合规则的基础上改进，定义了如下的混合物虚拟临界参数:??

26（4）半经验的混合规则Chueh等提出采用几何平均值修正注意：Kij和kij不能互换使用。

量子流体的混合规则ThemixingRulesOfQuantumFluids5延时符

27（5）量子流体的混合规则对于量子流体，我们前面已经知道：量子流体的混合物，以上的混合半经验混合规则可以使用，但其交叉相互作用按下式进行计算。?

状态方程中的混合规则TheMixingRuleInTheStateEquation6延时符

30（6）状态方程中的混合物（1）R-K方程由3-7.1我们已经知道了R-K方程的基本式子如下：?式中常数??：系综的微观状态数，是纯数字，与物质无关，与方程有关。a：分子间力的粗略估量；b：与分子的大小相关。Redlioh等假设??

31（6）状态方程中的混合物Chueh和Prausnitz提出假设，