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*pMlgKMIn‘-1MIn色；pMlgKMIn+1In色lgKMIn-1pMlgKMIn+1pKa-1pHpKa+1選擇指示劑的原則pMt=pMsp3.終點誤差sp時絕對誤差：△pM=pMt-pMsp=pMep-pMsp*滴定時相對誤差：Et的正負取決於△pM，cspK一定時，△pM↓，則Et小△pM一定時，cspK↑，則Et小林邦誤差圖，有△pM和cKMY可查Et%0.20.511.522.5340.1△pM0.050.20.511.522.5340.1△pH0.05終點誤差圖*[例1]用0.0200mol/L的EDTA滴定濃度為0.0200mol/L的Pb2+時，若pH=5.0，XO指示劑，則Et%=？[解]查表不同指示劑與不同金屬離子變色點時的pMt：pPbep=pMt=7.0，lgαY(H)=6.6，lgKPbY=18.0(1)lgKPbY=18.0-6.6=11.4c(2)cPbsp=—=10-2mol/L2*1(3)pPbsp=—(lgKPbY’+pcPbsp)=6.72(4)△pM=pMt-pMsp=7.0-6.7=+0.3*[例2]在pH=10.0氨性溶液中，用0.020mol/L的EDTA滴同濃度的Ca2+，用EBT作為指示劑時Et%=？若滴同濃度的Mg2+時，Et%=？[解]lgαY(H)=0.45，lgKCaY=10.69同理lgKMgY=8.7(1)lgKCaY=10.69-0.45=10.24同理lgKMgY=8.251(2)pCasp=—(10.24+2)=6.12同理pMgsp=5.12*(3)pCaep=pMt=3.8同理pMgep=5.4(4)△pCa=3.8-6.12=-2.32同理△pMg=0.3(5)Et%=-1.5同理Et%=0.11說明：lgKCaYlgKMgY但lgKCa--EBTlgKmg--EBT10.78.75.47.0△pCa=-2.32△pMg=0.3所以滴Ca，ep提前△pCa大，Et大滴Mg，△pMg小，Et小*酸度與終點誤差的關係：(EDTA滴Mg2+，EBT)pMgeppMgsp當pH=9.84時pMgep=pMgsp時的酸度當pH9.84時pMgeppMgsp負誤差且pH越小，Et越負當pH9.84時pMgeppMgsp正誤差且pH越大，Et越正*由此可見配位滴定中酸度的控制是十分重要的．上圖說明：pMsp與pMep與pH的關係，及滴定誤差的大小，正負*[例3](M有副反應時的Et)P111例13：pH=10.00時NH3--NH4Cl緩衝溶液，EBT指示劑cY=cZn=0.020mol/L，ep[NH3]=0.20mol/L求Et%=?[解](1)αZn=αZn(NH3)+αZn(OH)--1=106.68=1+β1[NH3]+...+β4[NH3]4=106.68αZn(OH)=102.4P333表4：pH=10.00時，pZnep=12.2因有副反應，所以[Zn]=[Zn]*(2)[Z
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