有机物污染(环境化学).pptVIP

第三章 水环境化学第一节 天然水的基本特征及污染物的存在形态二 水中污染物的分布和存在形态(有机污染物)Koc与KowKOC是化合物在水和沉积物-土壤两相中平衡浓度关系，它也是单位重量沉积物上吸附的化合物量除以单位体积环境水中溶解的该同一化合物量之比值。KOC是表示某化合物在固液两相中浓度分配的一个定量参数，通过这一参数可以根据其在水中的浓度，来预测化合物在沉积物或土壤中的浓度分布，因此这一参数在环境科学的研究中占有非常重要的地位。沉积物-水分配系数（KOC）01Kow是有机化合物在水和N-辛醇两相平衡浓度之比。根据研究发现，辛醇对有机物的分配与有机物在土壤有质的分配极为相似，所以当有了化合物在辛醇和水中的分配比Kow以后，就可以顺利地计算出Koc。通常，有机物在水中的溶解度往往可以通过它们对非极性的有机相的亲和性反映出来。亲脂有机物在辛醇-水体系中有很高的分配系数，在有机相中的浓度可以达到水相中浓度的101~106倍。例如常见的环境污染物PAH、PCBS和邻苯二酸酯等。在辛醇-水体系中的分配系数是一个无量纲值。Kow值是描述一种有机化合物在水和沉积物中，有机质之间或水生生物脂肪之间分配的一个很有用的指标。分配系数的数值越大，有机物在有机相中溶解度也越大，即在水中的溶解度越小。辛醇-水分配系数（Kow）02二、水中污染物的分布和存在状态（1）有机污染物1.农药2.多氯联苯（PCBs）3.卤代脂肪烃4.醚类5.单环芳烃6.苯酚类和甲酚类7.酞酸酯类8.多环芳烃类（PAH）9.亚硝胺和其他化合物有机污染物种类1,农药农业喷施地表径流农药污染农药工厂a,有机氯农药有机氯农药用于防治植物病、虫害的组成成分中含有有机氯元素的有机化合物。主要分为以苯为原料和以环戊二烯为原料的两大类。前者如杀虫剂DDT和六六六，以及杀螨剂三氯杀螨砜、三氯杀螨醇等，杀菌剂五氯硝基苯、百菌清、道丰宁等；后者为杀虫剂的氯丹、七氯、艾氏剂等。有机氯农药是较低的水溶性高辛醇水分配系数,难以被化学降解和生物降解.故大部分存在于沉积物有机质和生物脂肪中.含量相当高。有机污染物种类1,农药a,有机氯农药例如DDT，DDT是高度疏水的无色结晶固体，易溶于多数有机溶剂和油脂中。它对空气、光和酸均稳定，土壤微生物作用的产物，也象亲体一样存在着残留毒性，能悬浮于水面，可随水分子一起蒸发。非常难降解，并可在动物脂肪内蓄积，甚至在南极企鹅的血液中也检测出滴滴涕。据估计，滴滴涕在生物体内的代谢半衰期为8年；鸟类体内含滴滴涕会导致产软壳蛋而不能孵化，尤其是处于食物链顶极的食肉鸟如美国国鸟白头海雕几乎因此而灭绝。DDT化学结构式DDT分子的平面结构图DDT的球棍结构图有机污染物种类1,农药B,有机磷农药有机磷农药与有机氯农药相比，较容易被生物降解，且水中溶解度大，对沉积物和生物积累影响不大，它们在环境中的滞留时间较短。在土壤和地表水中降解速度较快，因此其污染范围较小。但由于其杀虫力较高，被大量使用，因此其危害也显著增加。过去我国生产的有机磷农药绝大多数为杀虫剂，如常用的对硫磷、内吸磷、马拉硫磷、乐果、敌百虫及敌敌畏等，近几年来已先后合成杀菌剂、杀鼠剂等有机磷农药有机污染物种类有机污染物种类2，多氯联苯（PCBs）有机污染物种类PCBs经联苯氯化而成。具有较高的辛醇——水分配系数，能强烈地分配到沉积物有机质和生物脂肪中氯原子在联苯的不同位置取代1~10个氢原子，可以合成210种化合物。由于他的化学稳定性和热稳定性较好，被广泛用于作为变压器和电容器的冷却剂、绝缘材料、耐腐蚀的涂料等。PCBs极难溶于水，不易分解，但易溶于有机溶剂和脂肪。01PCBs是德国人H·施米特和G·舒尔茨在1881年首次合成的。1892年，美国开始工业生产多氯联苯。1968年及1979年，日本及台湾分别出现米糠油中毒事件，原因是在生产过程中有多氯联苯漏出，污染米糠油。因此各国纷纷禁止多氯联苯生产及使用023,卤代脂肪烃有机污染物种类卤代脂肪烃类化合物在水中的溶解度高，因而其辛醇—水分配系数低，在沉积物有机质或生物脂肪层中的分配的趋势较弱，大多通过测定其在水中的含量来确定分配系数。大多数卤代脂肪烃可挥发至大气，并进行光解。在地表水中能进行生物或化学降解，但与挥发速率相比，其降解速率是很慢的。此外，六氯环戊二烯和六氯丁二烯，在底泥中是长效剂，能被生物积累，而二氯溴甲烷、氯二溴甲烷和三溴甲烷有机污染物种类4.醚类有七种醚类化合物为美国E