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练习例:用移液管移取NaOH溶液25.00mL,以0.1000mol/L的HCL溶液滴定之,用去30.00mL,已知用移液管移取溶液的标准差s1=0.02mL,每次读取滴定管读数的标准差s2=0.01mL,假设HCL溶液的浓度是准确的,计算标定NaOH溶液的标准偏差?解:第14页,共50页,星期日,2025年,2月5日三、误差的传递(一)系统误差的传递(二)偶然误差的传递1.加减法计算2.乘除法计算1.加减法计算2.乘除法计算标准差法第15页,共50页,星期日,2025年,2月5日四、提高分析结果准确度的方法1.选择合适的分析方法例:测全Fe含量K2Cr2O7法40.20%±0.2%×40.20%比色法40.20%±2.0%×40.20%2.减小测量误差1)称量例:天平一次的称量误差为0.0001g,两次的称量误差为0.0002g,RE%0.1%,计算最少称样量?第16页,共50页,星期日,2025年,2月5日续前2)滴定例:滴定管一次的读数误差为0.01mL,两次的读数误差为0.02mL,RE%0.1%,计算最少移液体积?3.增加平行测定次数,一般测3~4次以减小偶然误差4.消除测量过程中的系统误差1)校准仪器:消除仪器的误差2)空白试验:消除试剂误差3)对照实验:消除方法误差4)回收实验:加样回收,以检验是否存在方法误差第17页,共50页,星期日,2025年,2月5日第二节有效数字及其运算规则一、有效数字二、有效数字的修约规则三、有效数字的运算法则第18页,共50页,星期日,2025年,2月5日一、有效数字:实际可以测得的数字1.有效数字位数包括所有准确数字和一位欠准数字例:滴定读数20.30mL,最多可以读准三位第四位欠准(估计读数)±1%2.在0~9中,只有0既是有效数字,又是无效数字例:0.06050四位有效数字定位有效位数例:3600→3.6×103两位→3.60×103三位3.单位变换不影响有效数字位数例:10.00[mL]→0.001000[L]均为四位第19页,共50页,星期日,2025年,2月5日续前4.pH,pM,pK,lgC,lgK等对数值,其有效数字的位数取决于小数部分(尾数)数字的位数,整数部分只代表该数的方次例:pH=11.20→[H+]=6.3×10-12[mol/L]两位5.结果首位为8和9时,有效数字可以多计一位例:90.0%,可示为四位有效数字例:99.87%→99.9%进位第20页,共50页,星期日,2025年,2月5日二、有效数字的修约规则1.四舍六入五留双2.只能对数字进行一次性修约3.当对标准偏差修约时,修约后会使标准偏差结果变差,从而提高可信度例:s=0.134→修约至0.14,可信度↑例:0.37456,0.3745均修约至三位有效数字例:6.549,2.451一次修约至两位有效数字0.3740.3756.52.5第21页,共50页,星期日,2025年,2月5日三、有效数字的运算法则1.加减法:以小数点后位数最少的数为准(即以绝对误差最大的数为准)2.乘除法:以有效数字位数最少的数为准(即以相对误差最大的数为准)例:50.1+1.45+0.5812=?δ±0.1±0.01±0.000152.1例:0.0121×25.64×1.05782=?δ±0.0001±0.01±0.00001RE±0.8%±0.4%±0.009%0.328保留三位有效数字保留三位有效数字第22页,共50页,星期日,2025年,2月5日第三节
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