第十三章羧酸及其衍生物.pptx

第十三章羧酸及其衍生物;脂肪族羧酸中饱和程度:;(二)命名;2,3-二甲基丁酸;脂肪族二元羧酸得命名;芳香族羧酸得命名;2、羧基直接与苯环相连——苯甲酸作为母体;多元芳香族羧酸得命名;§13、2羧酸得制法;大家有疑问的，可以询问和交流;不饱和醇或醛须用弱氧化剂制备;二、从烃氧化制备羧酸;3、烯烃制备羧酸——双键断裂;6、芳烃得侧链含有?-H—全部在?位断裂成酸;侧链就是叔烷基,很难氧化,强氧化剂时环发生破裂,成酸、;三、从水解制备羧酸;(2)从油脂水解制备羧酸;四、从格利雅试剂制备;饱和一元羧酸中:

Ｃ1～Ｃ3得低分子量羧酸就是具有强烈酸味和刺激性得液体;Ｃ4～Ｃ9得羧酸就是具有腐败气味得油状液体。;羧基中C=O伸缩振动与直链酮相同:1725~1700cm-1;

她得缔和O-H伸缩振动在2500-3000cm-1范围内有一个羧酸特征强得宽谱带;

羧酸盐含有两个C—O-得伸缩振动:1610~1550cm-1;1420~1300cm-1;羧基中得质子由于两个氧得电负性大和诱导作用,其屏蔽作用大大降低,化学位移出现在低场:?=9、5~13ppm、;§13、4羧酸得化学性质;一、酸性;;羧酸根负离子得共振杂化体由相同得两个共振结构式组成,比羧酸(两个不同共振结构)要稳定得多。;羧酸碳原子得?-H比较活泼,可被卤素取代。(需要红磷存在)(可停留在一取代产物)。;?-卤代酸得卤素像在卤烷中一样,可以发生亲核取代反应,转变为:-CN、-NH2、-OH等(P183),得到各种?-取代酸;也可发生消除反应而得到?,?-不饱和酸。;吸电子基团使酸性增强。;取代基得吸电子(-I效应)强弱次序(以饱和C-H键得诱导效应为零。);比较下列化合物得酸性强弱;三、羧酸衍生物得生成;四、还原为醇得反应——强还原剂;五、脱羧反应——从羧酸中脱去CO2得反应;气相催化脱羧成酮;?-C为羰基碳容易脱羧;§13、6二元羧酸;氰基得水解;一、乙二酸(草酸);区别下列化合物;二、己二酸;Blanc规则:在可能形成环状化合物得条件下,总就是比较容易形成五元或六元环状化合物(即五、六元环易形成)。;42;完成下列反应,写出主要产物。;三、苯二甲酸;邻苯二甲酸与氨作用——生成邻苯二甲酰亚胺;对二甲苯氧化法制备;“???纶”——对苯二甲酸与乙二醇作用生成对苯二甲酸乙二醇酯。缩聚得聚酯纤维“涤纶”、;——羟基酸就是分子中同时含有羟基和羧基得化合物;49;脂肪族二元羧酸命名——可用?,?和?′,?′等;(1)从羟基腈水解

——?-羟基腈可从羰基化合物与氰化氢加成;—?-羟基腈可从稀烃与次氯酸加成;(2)从卤代酸水解——?-羟基酸制备;——?-溴代酸酯与醛或酮在惰性溶剂中用锌粉,先生成有机锌化合物(活性低于格氏试剂),再与醛或酮得羰基发生亲核加成,水解生成?-羟基酸酯,再水解得?-羟基酸。如:;

——羟基酸一般为结晶固体或粘稠液体。

——羟基酸在水中得溶解度高于相应得醇和羧酸。

——羟基酸得熔点高于相应得羧酸。;四、羟基酸得化学性质;邻羟基苯甲酸得酸性高于苯甲酸——分子内氢键;不同得羟基酸,失水反应得产物不同。;;羟基与羧基相距更远时,发生分子间失水:;写出下列化合物加热后生成得主要产物;3、分解脱羧反应——与羟基和羧基得相对位置有关;高级羧酸经?-溴代、水解来合成少一个碳得高级醛;完成下列转变;羧酸分子中—OH被不同取代基取代,分别称为酰卤、

酸酐、酰胺和酯:;一、羧酸衍生物得命名:;3、酯得命名就是根据形成她得酸和醇称为某酸某酯;多元醇得酯,一般把“酸”名放后面,称:

“某醇某酸酯”;物态及水溶解性:

酰氯、酸酐:分子间无氢键作用,挥发性强,有刺鼻气味得液体。沸点随着相对分子质量↑而↑。遇水水解。

酯:酯不溶于水。低级酯就是有酯香味得液体。高级脂肪酸得高级脂肪醇酯为固体,俗称“蜡”。

酰胺:分子间氢键作用强,一般为固体,但DMF为液体,就是常用得非质子性溶剂。低级酰胺可溶于水,随着分子量↑,水溶解度↓。

沸点:

酰卤、酸酐、酯得沸点低于羧酸;

伯酰胺得沸点高于羧酸。;酰基化合物得光谱分析;乙酸乙酯得核磁共振谱;§13、10酰基碳上得亲核取代(加成-消除)反应;73;酰基化试剂得相对活性;②L－愈易离去,越有利于第二步反应(消除反应)

酸性:HCl＞RCOOH＞ROH＞NH3

pKa:～2、24～5