气相色谱质谱法测定饮用水中的五氯酚钠.doc

气相色谱/质谱法测定饮用水中的五氯酚钠

卓岳明1吴平谷2

(1浙江省乐清市疾病预防控制中心，浙江乐清325600；2浙江省疾病预防控制中心，浙江杭州310009)

五氯酚钠为触杀型灭生性除草剂，主要防除稗草和其他多种由种子萌发的幼草，也可作木材防腐剂[1]。五氯酚钠是高毒性农药的一种，我国很多地方已经禁止使用，但在某些地方，由于多种原因，仍有使用。五氯酚钠水解生成五氯酚，五氯酚为生活饮用水卫生规范中水质分析的非常规检测项目，为一项毒理学指标[2]。生活饮用水卫生规范提供的五氯酚钠的测定方法是毛细管气相色谱法，以电子捕获作为检测器。本文研究了采用气相色谱/质谱法测定饮用水中五氯酚钠，现将结果报告如下。

1材料与方法

1.1仪器和试剂

Hp6890Gc5973Ms；

μm）；

载气：99.999%氦气；

环已烷、乙酸乙酯、丙酮均为国产分析纯试剂，用前重蒸；

2.4mol/L盐酸溶液（取20ml分析纯盐酸用重蒸水稀释至100ml）；

萃取剂：环已烷和乙酸乙酯（4+1）；

衍生化试剂：乙酸酐和吡啶（1+1）；

0.2mol/L碳酸钾溶液（称取27.6g碳酸钾溶于重蒸水，稀释至1000ml）；

五氯酚标准（购于中国标准技术开发公司标样开发部）。

1.2实验条件?

进样口温度：280℃；检测器温度：280℃；

柱温程序：初温170℃，保留2min，然后以10℃/min的升温速率，升至240℃，保持3min；

传输管温度；280℃；

EI电子源，电子能量为70ev；

载气流速；1.0ml/min；

选择离子监测方式，监测离子Sim（M/Z）：266，308，237，165，130；

μl

1.3标准溶液配制

标准贮备溶液：称取五氯酚标准0.0100g,用丙酮溶解，定容至100.00ml，此溶液的浓度为100μg/ml；

μg/ml；

1.4样品处理方法

1.4.1水样的采集和保存：参考文献[2],水样采集后应尽快分析，如不能立即分析，应于每升水样中加入1ml硫酸，5g硫酸铜，置于冰箱中保存。

1.4.22（约0.3ml），加入萃取剂2.0ml，振摇1min，静置分层后，取出1.0ml有机相于5ml比色管中，加入少许无水硫酸钠，再加入50ul衍生化试剂，于60℃水浴中放置15min，冷却后，加入0.5ml碳酸钾溶液，充分混匀后，吸出有机相，待测。

1.4.3标准曲线的制作：取50ml比色管7只，分别加入O,10,25,50，100,250,500微升标准使用溶液，加重蒸水至50ml，也就是含五氯酚0，0.20,0.50,1.0,2.0,5.0,10.0ug/L的标准系列,以下按（1.4.2）处理。

1.5.4测定先测定标准系列并绘制标准曲线，后进样品测定。

2.1定性和定量

在实验条件下，五氯酚衍生物的保留时间为7.21分钟。用保留时间和特征离子266,308,237,165,130相结合定性，这比气相色谱单靠保留时间定性要准确，定量离子选择丰度最大的266，用外标法、峰高定量,五氯酚标准衍生物总离子流图见图1，质谱图见图2。

图1五氯酚标准衍生物总离子流图

图2五氯酚标准衍生物质谱图

2.2衍生化试剂加入量的选择取50ml比色管6只，各加入50ml水样，100ul标准使用溶液，以下按（1.4.2）操作，衍生的时候，分别加入衍生化试剂5，10，20，50，100，200ul，测定结果见表1。当加入50ul衍生化试剂时，标准峰高最大，故选择50ul为衍化生化试剂加入量。

表1不同衍生化试剂加入量的测定结果

衍生化试剂加入量（uL）5102050100200

峰高平均值582722890104510351021

2.3最佳衍生化温度及衍生化时间的筛选不同衍生化温度与不同衍生化时间对衍生率产生不同影响。本文对含五氯酚的合成水样在40、50、60、70、80、90℃不同衍生化温度及5、10、15、20、25、30min不同衍生化时间条件下进行了实验测定，结果见表2。结果表明以60℃，15min为最佳分析条件。

表2不同衍生化温度及不同衍生化时间的测定结果

时间（min）

峰高平均值

温度（℃）

40

50

60

70

80

90

5

328

503

619

737

851

918

10

442

716

983

942

920

910

15

516

982

1067

1022

902

8