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物质能量、能垒变化图像分析

专题五选择题专攻1

01

盘点核心知识

1.基元反应与非基元反应

+-

例如H+OHHO是反应物一步直接转化为生成物的,其总反应就是

2

基元反应,又称为简单反应;而2HIH+I的实际机理是分两步进行

22

的,每一步都是一个基元反应:2HI―→H+2I·、2I·―→I,带有单电子

22

的原子或原子团称为自由基,反应活性高,寿命短,2HIH+I称为

22

非基元反应。

2.过渡态

A+BC―→[A…B…C]―→AB+C

备注(1)以上为一种基元反应,其中正反应活化能Ea正b-a,逆反应活

化能b-c,ΔH−。

a逆a正a逆

(2)过渡态[A…B…C]不稳定。

3.中间体

备注处于能量最高点的是反应的过渡态,在多步反应中两个过渡态之

间的是中间体,中间体很活泼,寿命很短,但是会比过渡态更稳定些。

4.催化机理能垒图

(1)在催化机理能垒图中,有几个活化状态,就有几个基元反应。可以用

图中每步基元反应前后的活性物质,写出其热化学方程式。注意:如果

纵坐标相对能量的单位是电子伏特(eV),焓变应转化成每摩尔。

(2)每步基元反应的快慢取决于其能垒的大小,能垒越大,反应速率越慢。

例如:在Rh催化下,甲酸分解制H反应的过程如图所示。

2

其中带“*”的物种表示吸附在Rh表面,该反应过程中决定反应速率步

***

HCOOHHCOO+H

骤的化学方程式为;甲酸分解制H的热化学方

2

HCOOH(g)CO(g)+H(g)ΔH-0.16NeV·mol-1

程式可表示为22A(阿伏

加德罗常数的值用NA表示)。

5.多步反应的活化能与速率的关系

如NO在空气中存在反应:2NO(g)+O(g)2NO(g)ΔH,反应分两步

22

完成,其反应历程如图:

(1)多步反应的活化能

一个化学反应由几个基元反应完成,每

一个基元反应都经历一个过渡态,如该

图中的TS1和TS2,达到该过渡态所需要

的能量为该基元反应的活化能,分别为

Ea1、Ea2。

(2)反应的能量变化

E-E0放

23

①第1步基元反应ΔH1,为___

E-E

热43

反应,Ea1

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