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第三节化学反应程度;2-3-1可逆反应与化学平衡;;正反应:按反应方程式从左向右进行反应;
逆反应:从右向左进行反应。
普通地,可逆性是化学反应普遍特征,仅少数反应反应物可完全转化为产物,为不可逆反应。严格地说,除放射性元素蜕变外,几乎全部化学反应都含有可逆性,只是可逆程度不一样而已。;可逆反应速率
①正反应速率(v正)
②逆反应速率(v逆)
③总速率(v总)
v总=|v正-v逆|
如:密闭反应器中进行可逆反应:;;;;2-3-2化学平衡常数;;;;;;;;;;1).气相反应K?
aA(g)+bB(g)=gG(g)+dD(g)
(pG/p?)g·(pD/p?)d
K?=
(pA/p?)a·(pB/p?)b;2).溶液相反应K?
aA+bB==gG+dD
([G]/c?)g·([D]/c?)d
K?=
([A]/c?)a·([B]/c?)b;
对某一化学反应式,以平衡时反应物及生成物相对压力、相对浓度数值应用到质量作用定律中,得到唯一无量纲纯数,称为该反应在该温度下标准平衡常数(平衡常数)。;②纯固体与纯液态在平衡常数表示式中不出现
e.g.1:Cr2O72?+H2O=2CrO42?+2H+?
K?=;e.g.2:Ca2CO3(s)===CaO(s)+CO2(g)
K?=;④标准平衡常数K?与温度相关,所以要注明K?温度条件,通常一个温度下同一化学反应只有一个K?。
⑤上述平衡常数与平衡体系各组分分压或浓度关系,严格地说只是对于气体分压不太高,溶质浓度比较稀情况下适用。;;e.g.2:2NO(g)+O2(g)?2NO2K1?
2NO2(g)?N2O4K2?
2NO(g)+O2(g)?N2O4(g)
K?=K1??K2?;多重平衡规则用途:应用若干己知反应平衡常数求得某个或一些其它反应平衡常数,而无须逐一经过试验求值。;;;2-3-3化学平衡计算;;;;;;
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