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第一章原子结构与元素周期系
认识原子结构,进而认识分子结构,才可以阐明元素相互化合的原理。我们所关心的原子内部,对于元素及化合物的性质而言,主要集中在原子的电子结构,特别是它们的价电子构型。
【本章内容】1.原子结构的玻尔行星模型。2.电子运动的特殊性。3.四个量子数的取值和物理意义。4.原子轨道的概念及表示方法。5.原子核外电子排布的四个原理。6.1~36号元素基态原子核外电子的排布。7.元素周期表的结构。8.元素性质的周期性变化规律。
【本章重点】1.四个量子数的取值和物理意义。2.原子核外电子排布的四个原理。3.1~36号元素基态原子核外电子的排布。【本章难点】1.原子轨道的概念及表示方法。2.元素性质的周期性变化规律。
一、玻尔理论原子由原子核和电子组成,在化学反应中,原子核并不发生变化,而只是核外电子的运动状态发生变化,对核外电子运动状况描述最早的是玻尔理论。
(1)核外电子在一定的轨道上运动,在这些轨道上运动的电子不放出能量也不吸收能量,电子处于某种“定态”。玻尔理论要点
(2)定态电子具有一定的能量E,E只能取某些由量子化条件决定的数值。氢原子核外电子能量公式为:
??????????????????????????(n=1,2,3,4…)???
当n=1时,电子在离核最近的轨道(半径为53pm的球型轨道)上运动,能量最低,称为基态。从外界获得能量时,处于基态的电子可以跃迁到离核较远的能量较高的n≥2的轨道上,这些状态称为激发态。注意:基态和激发态都是定态
(3)激发态不稳定,电子回到较低能量的状态时,能量差以光的形式发射出来,两个轨道能量差决定光量子的能量:h=E2-E1
玻尔理论的局限:不能解释多电子原子光谱。2.不能解释氢原子的精细光谱。3.没有正确描述电子的微观状态。
1.德布罗意关系式1924年,L.de.Broglie提出,质量为m,运动速度为v的粒子,相应的波长为:二、电子的波粒二象性
感光屏幕薄晶体片衍射环纹电子枪电子束1927年,Davisson和Germer应用Ni晶体进行的电子衍射实验,证实了电子具有波动性的假设。
干涉图纹
粒子质量(m)(Kg)速度(v)(m/s)波长(?)pm(?)1V电子9.1?10?315.9?1051200(12?)100V电子9.1?10?315.9?106120(1.2?)1000V电子9.1?10?311.9?10737(0.37?)10000V电子9.1?10?315.9?107垒球2.0?10?1301.1?10?22枪弹1.0?1036.6?10?2312(0.12?)
???????从p31表1-3可以看出,物体质量愈大,波长愈小。宏观物体的波长,小到难以测量,以致其波动性难以察觉,仅表现出粒子性。而微观世界粒子质量小,其德布罗意波长不可忽略。
2.测不准原理(WernerHeisenberg,1926)微观粒子,不能同时准确测量其位置和动量。测不准关系式:?x-粒子的位置不确定量??-粒子的运动速度不确定量
例:对于m=10克的子弹,它的位置可精确到?x=0.01cm,其速度测不准情况为:对宏观物体可同时测定位置与速度
速度不准确程度过大例:对于微观粒子如电子,m=9.11?10-31Kg,半径r=10-10m,则?x至少要达到10-11m才相对准确,则其速度的测不准情况为:对微观粒子,其位置与速度是不能同时准确测定的
几点说明测不准原理是微观粒子第二个显著的运动特点。原子的物理及化学性质主要取决于原子中运动电子的能量,对化学家而言,电子所具有的能量比电子所处的位置更重要。
对于1个电子在某一时刻的位置无法确定,但就大量电子而言,电子出现的概率分布是一定的,可以用统计的方法描述电子在原子核周围某处出现的概率。(类似于射箭)测不准原理并不意味着微观粒子运动无规律可言,只是说它不符合经典力学的规律,我们应该用量子力学来描述微观粒子的运动。薛定谔方程给我们提供了帮助。
三、薛定谔方程与四个量子数1926年,奥地利物理学家Schr?dinger提出用于描述核外电子运动状态的薛定谔方程,为近代量子力学奠定了理论基础。
1.薛定谔方程(1926)?-量子力学中描述核外电子在空间运动的数学函数式,即波函数。E-电子的总能量(动能与势能总和)m—微粒质量,h—普朗克常数x,y,z为微粒的空间坐标
量子力学用波函数ψ(x,y,z)和其相应的能量来描述电子的运动状态。波函数是薛定谔方程的解,有明确的数学含义,并没有直接的物理意义。波函数的空间图形反映出核外空间找到电子
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