醇及其衍生物课件.pptVIP

*************************************酚的鉴别铁离子显色反应酚与三氯化铁溶液反应形成有色配合物，通常呈现蓝色、紫色或绿色。这是鉴别酚最常用的方法。不同酚类化合物形成的颜色不同，如苯酚呈紫色，水杨酸呈紫红色，邻苯二酚呈绿色，焦性没食子酸呈蓝黑色。这种反应的原理是酚羟基与铁离子形成配位键。溴水反应酚与溴水反应生成白色沉淀(2,4,6-三溴苯酚)。这是由于羟基的活化作用使酚易发生亲电取代反应。即使是稀的溴水溶液也能与酚迅速反应，使溴水褪色并产生沉淀，这是区分酚和芳香醇的简便方法。Liebermann反应酚与浓硝酸和浓硫酸反应显示特征颜色。酚首先被硝化，然后在碱性条件下显示特征颜色。不同酚类化合物显示不同颜色，如苯酚呈红色，萘酚呈绿色。这种反应特异性强，可用于鉴别不同类型的酚。醛类定义和结构醛是含有醛基(-CHO)的有机化合物，通式为R-CHO。醛基由碳原子与氢原子和氧原子以双键连接组成。醛基中的碳原子呈sp2杂化，与R、H和O形成平面三角形结构。醛基中的C=O键极性强，碳原子带部分正电荷，是亲核试剂的进攻位点。醛可分为脂肪醛和芳香醛，取决于与醛基相连的是脂肪烃基还是芳香烃基。命名醛的IUPAC命名法是将相应烃的词尾-烷改为-醛，醛基碳原子编号为1。例如：CH?CHO为乙醛，CH?CH?CHO为丙醛。芳香醛通常以芳香烃基加醛命名，如C?H?CHO为苯甲醛。某些醛有特殊的通俗名称，如甲醛(HCHO)、乙醛(CH?CHO)、糠醛(呋喃-2-甲醛)、水杨醛(2-羟基苯甲醛)等。醛的物理性质1沸点醛的沸点通常高于相应碳原子数的烯烃，但低于相应的醇和羧酸。这是因为醛分子间可通过偶极-偶极作用力相互吸引，但不能形成氢键。分子量较小的醛(如甲醛、乙醛)在常温下为气体或低沸点液体，分子量较大的醛为液体或固体。2溶解度低分子量醛(如甲醛、乙醛)能与水以任意比例混溶，这是因为它们能通过羰基氧与水形成氢键。随着碳链增长，醛的水溶性逐渐降低。所有醛在乙醇、乙醚等有机溶剂中都有良好的溶解度。甲醛在水溶液中主要以水合形式(甲二醇)存在。3气味醛通常具有特殊的气味，许多具有芳香或果香气味，在香料工业中有重要应用。如乙醛具有刺激性气味，苯甲醛具有杏仁香味，肉桂醛具有肉桂香味，香草醛具有香草香味。某些醛的气味在高浓度时令人不愉快，但在低浓度时则具有香气。醛的化学性质1羰基的反应活性C=O键极化，碳原子亲电性强2氧化反应易被氧化为羧酸，可用于鉴别3还原反应可被还原为伯醇4加成反应与多种亲核试剂发生加成5缩合反应α-H活泼，可发生醛醛缩合醛的化学性质主要受羰基(C=O)影响，碳原子带部分正电荷，易受亲核试剂进攻。醛特有的反应是能被弱氧化剂(如银氨溶液、斐林试剂)氧化为羧酸，这用于区分醛和酮。醛可被氢化物(如NaBH?、LiAlH?)还原为伯醇。醛与多种亲核试剂如HCN、NaHSO?、格氏试剂等发生加成反应。含α-H的醛在碱性条件下可发生羟醛缩合，生成β-羟基醛，进一步脱水形成α,β-不饱和醛。醛还可与胺类反应形成席夫碱(亚胺)。重要的醛类化合物甲醛(HCHO)是最简单的醛，无色气体，有刺激性气味，水溶液称甲醛水或福尔马林，主要用于制造酚醛树脂、尿素甲醛树脂和MDI等。乙醛(CH?CHO)是重要的有机合成中间体，用于制造乙酸、乙酸乙酯、吡啶等。苯甲醛(C?H?CHO)具有杏仁香味，用作香料和有机合成原料。丙烯醛(CH?=CHCHO)有刺激性气味，用于合成丙烯酸和其聚合物。戊二醛是重要的消毒剂和交联剂。醛的鉴别银镜反应醛能还原银氨溶液[Ag(NH?)?]?，生成金属银沉积在试管壁上形成银镜。反应方程式：RCHO+2[Ag(NH?)?]?+3OH?→RCOO?+2Ag↓+4NH?+2H?O。这是鉴别醛的经典方法，酮不发生此反应。该反应特异性强，但芳香醛反应较慢。斐林试剂醛能还原斐林试剂(碱性酒石酸铜溶液)，使蓝色溶液变为砖红色氧化亚铜沉淀。反应方程式：RCHO+2Cu2?+5OH?→RCOO?+Cu?O↓+3H?O。这也是区分醛和酮的重要方法。醛糖也能发生斐林试剂反应，故该试剂常用于检测还原糖。2,4-二硝基苯肼试验醛与2,4-二硝基苯肼反应生成黄色或橙红色结晶性沉淀(2,4-二硝基苯腙)。这是检测羰基化合物的通用方法，醛和酮都能发生反应。不同醛生成的2,4-二硝基苯腙有不同的熔点，可用于鉴定特定醛。酮类定义和结构酮是含有羰基(C=O)的有机化合物，通式为R-CO-R，其中R和R为烃基。与醛不同，酮的羰基连接两个烃基而非氢原子。