醇酸树脂应用.ppt

成分用量(kg)eAeBm0占树脂成分(%)亚麻油241.40.824—0.82455.0甘油(油内)——0.8240.275—甘油67.5—2.1760.72515.37苯酐148.02.00—1.0033.73总计456.92.8243.02.824104.10理论出水量18.0———4.1树脂的量438.9———100.0配方解析：第23页，共45页，星期日，2025年，2月5日第24页，共45页，星期日，2025年，2月5日油度（%）与苯酐酯化过量羟基数（%）甘油季戊四醇650562～6501060～6201855～6052550～55103040～50183530～4025—不同油度醇酸树脂参考羟基过量数第25页，共45页，星期日，2025年，2月5日K—醇酸树脂常数K=m0/eA，它可当作一个工具来比较。分析配方，推测所制的醇酸树脂是否易于制备。从理论上讲K=1时能够完全酯化，若K1，将早胶化；K1，则树脂性能不能满意。在实际生产中，K值应根据多元醇和多元酸的种类不同以及生产方法的不同进行调整。第26页，共45页，星期日，2025年，2月5日原料K值调整数一元酸豆油酸、亚麻油酸不动十碳酸、椰子酸减0.01松香减0.03脱水蓖麻油加0.02二元酸苯二甲酸酐加0.01间苯二甲酸加0.05多元醇甘油、四醇、乙二醇不动三羟甲基丙烷减0.01注：上述值适合于溶剂法，对于熔融法，K值可以考虑减0.02。第27页，共45页，星期日，2025年，2月5日二．醇酸树脂的制备

脂肪酸法熔融法按原料分按工艺分醇解法溶剂法1．脂肪酸法—将脂肪酸、多元醇（甘油）、多元酸（苯二甲酸酐）在一起进行酯化。①常规法：将全部反应物加入反应釜内混合，在不断搅拌下升温，在200～250℃下保温酯化。中间不断地测定酸值和粘度，达到要求时停止加热，将树脂溶化成溶液，但这种方法制得的漆膜干燥时间慢、挠折性、附着力均不太理想。②高聚物法：先加入部分脂肪酸（40～90%）与多元醇、多元酸进行酯化，先形成链状高聚物，然后再补加余下得脂肪酸，将酯化反应完成。所制备的树脂漆膜干燥快、挠折性、附着力、耐碱性都比常规法有所提高。第28页，共45页，星期日，2025年，2月5日2．醇解法脂肪酸法必须用脂肪酸，而不是直接用油类，脂肪酸是由油加工而得。因而增加了工序，提高了成本。如果把油、多元醇、多元酸直接混合在一起酯化时，由于多元醇和多元酸（酐）优先酯化，生成聚酯。聚酯不溶于油，而且反应到一定程度就发生胶化（凝胶）。在生产中，先将油（甘油三酸酯）与甘油进行醇解，生成甘油—酸酯和甘油二酸酯，再与苯二甲酸酐酯化。第29页，共45页，星期日，2025年，2月5日①醇解反应的结果，在均相之中形成一个平衡状态的混合物，包括甘油一酸酯、甘油二酸酯、未醇解的甘油和甘油三酸酯。②在惰性气体氛围下，不断搅拌，并升温至230～250℃，然后加入催化剂、多元醇并保温。醇解程度可以通过检测反应混合物在无水甲醇中的溶解度来判断，当1份体积的反应混合物在2～3份体积无水甲醇中得到透明的溶体时，加入二元酸（酐），在210～260℃下进行酯化反应。③油、多元醇、催化剂三者之比为（质量比）1：0.2～0.4：0.0004～0.0002。④常用的醇解催化剂有氧化钙（环烷酸钙、氢氧化钙）、氧化铅（环烷酸铅）、氢氧化锂（环烷酸锂），催化剂能加快达到醇解平衡的时间，不能改变醇解的程度。第30页，共45页，星期日，2025年，2月5日⑤影响醇解反应的因素反应温度：在催化剂存在下，反应温度在200～250℃之间。T↑，vr↑，醇解程度↑，颜色↑。反应时间：时间↑，甘油一酸酯含量↑。惰性气体：无惰性气体时，色深，醇解时间延长。油中杂质：油未精制时（碱漂），影响醇解程度树脂质量明显下降。油的不饱和度：不饱和度↑，vr↑，醇解程度↑。亚麻油豆油玉米油棉籽油。⑥酯化：醇解完毕，稍稍降温（180～200℃），即可加入苯二甲酸酐，再升温到200～250℃，酯化过程中要