有机合成中的生物转化(PPT73页).pptVIP

4，酶在高分子合成中的应用logo,辣根过氧化物酶在水相中能够催化酚及芳胺类化合物的聚合。2）,脂肪酶在脂肪酶催化下，己二酸（或癸二酸）与蔗糖在己烷溶液中进行酯化反应，能够生成聚糖酯高聚物：1含酚废水的处理2过氧化物酶3多酚氧化酶5，酶在环境化学中的应用2．含有残留有机氯农药土壤的处理某些细菌中含有一种特殊的甲烷单加氧酶(MMO),具有比较广泛的底物选择性，能够催化降解大多数氯代烃污染物?先转化成相应的醇，然后再在其它酶作用下，分解成无害物质。1984年A.Zaks和A.MKlibanov首次发表了关于非水相介质中脂肪酶的催化行为及热稳定性的研究报道，引起了广泛的关注。传统的酶学领域迅速产生一个全新的分支?非水酶学。现在非水酶学方法在多肽合成、聚合物合成、药物合成以及立体异构体拆分等方面显示出广阔的应用前景。三，非水介质中的酶促反应01脂肪酶是工业上最常用的酶之一。研究表明，在水溶液中它催化油脂和其他酯类的水解反应，而在有机介质中它催化水解反应的逆反应－酯合成反应及酯交换反应。02脂肪酶催化酯合成反应的底物专一性取决于酶的类型，不同微生物来源的脂肪酶催化不同链长脂肪酸与不同链长脂肪醇的酯化反应。1．有机介质中酶催化的酯化反应。二，有机溶剂中的酶促反应及其应用(1)位置选择性酯化反应葡萄糖苷-6-O-酰基衍生物是一种可生物降解的非离子表面活性剂，它可以用脂肪酸和葡萄糖苷在脂肪酶催化下进行选择性酯化得到：(2)消旋化合物选择性酯化以2-取代-1,3-丙二醇和脂肪酸为原料，在有机溶剂介质中用脂肪酶(CCL)或猪肝酯酶（PLE）催化酯化反应，可得到较高光学纯度的R-或S-酯。(3)消旋化合物的拆分有机介质中用脂肪酶(PSL)催化酯化用于γ-羟基-α,β-不饱和酯的拆分。可以避免副反应的发生。内酯可继续反应形成开链寡聚物.内酯化产物形式主要取决于羟基酸的长度外，也取决于脂肪酶的类型、溶剂及温度等。?-羟基酸或它的酯在脂肪酶催化下，发生分子内环化作用得到内酯化合物。(4)内酯合成反应4.酰胺键形成反应（1）酰胺的合成反应酯的酶催化氨解反应可以生成酰胺，这个反应具有良好的立体选择性.有机溶剂中利用蛋白酶催化的多肽水解逆反应,肽转移反应或氨解（氨基酸酯的氨解）反应可进行多肽合成。0102除了蛋白酶以外，其它的水解酶（主要是脂肪酶和酯酶等）也能催化这类反应。（2）肽的合成5.有机介质中酶催化的过氧酸形成反应在适当的有机溶剂中,过氧酸可以直接由羧酸和过氧化氢在脂肪酶催化下制备。如果反应体系中存在烯烃，则过氧酸能将烯烃氧化成环氧化物。6.有机介质中酶催化的氧化还原反应有机溶剂中马肝醇脱氢酶（HLADH）催化的不对称氧化和还原反应多酚氧化酶多酚氧化酶是一种加氧酶，它催化酚的选择性羟基化，羟基化产物继续氧化生成邻-苯醌。糖苷水解酶在水溶液中可以催化糖苷键的水解反应。而在有机介质中，糖苷水解酶可以催化水解反应的逆反应－糖苷键的合成反应。01027,酶催化的糖苷键形成反应第七章、有机合成中的生物转化一，酶制剂和酶促反应介质将生物催化剂应用于有机合成是目前最吸引人的研究领域。有机化合物的生物合成和生物转化是一门以有机合成化学为主，与生物学密切联系的交叉学科，它也是当今有机合成化学的研究热点和重要发展方向。酶不仅在生物体内可以催化天然有机物质的生物转化，也能在生物体外促进天然的或人工合成的有机化合物的各种转化反应，并且显示出优良的化学选择性、区域选择性和立体选择性。天马行空官方博客：http://在酶催化的化学反应中，可以使用高纯度的酶，也可以使用比较便宜的低纯度的粗酶制剂。01酶制剂中酶分子的状态可以是游离状态或是固定化状态。02A:游离酶，b：修饰酶，c：微团酶，d：固定化酶。031.酶制剂酶制剂的来源酶天然的人工的动物、植物和微生物化学的生物化学的细胞酶固定化化学修饰抗体酶基因工程酶酶活力：又称为酶活性，一般把酶催化一定化学反应的能力称为酶活力，通常以在一定条件下酶所催化的化学反应速度来表示。因此酶活力可用单位时间内单位体积中底物的减少量或产物的增加量表示，单位为mol/min等2，酶活力的测定2）酶活力单位：一般用活力单位U(Unit)表示，许多酶活力单位都是以最佳条件或某一固定条件下每分钟催化生成一微摩尔产物所需要的酶量为一个酶活力单位。酶的比活力：是指每毫克酶蛋白所含有的酶活力单位数，它是酶制剂纯度的一个指标。酶的收率：指纯化过程中酶活性的收率。纯化倍数：指提纯后与提纯前酶比活力的比值。水是酶促反应最常