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續強鹼滴定強酸3.滴定突躍滴定突躍:化學計量點前後0.1%的變化引起pH值突然改變的現象滴定突躍範圍:滴定突躍所在的範圍用途:利用滴定突躍指示終點續強鹼滴定強酸4.影響滴定突躍的因素和指示劑的選擇影響因素:濃度C↑,⊿pH↑,可選指示劑↑多例:C↑10倍,⊿pH↑2個單位選擇原則:指示劑變色點pH處於滴定突躍範圍內(指示劑變色範圍部分或全部落在滴定突躍範圍內)續強鹼滴定強酸討論甲基橙(3.1~4.4)**3.45甲基紅(4.4~6.2)**5.1酚酞(8.0~10.0)**9.11.0mol/LNaOH→1.0mol/LHCL⊿pH=3.3~10.7選擇甲基橙,甲基紅,酚酞0.1mol/LlNaOH→0.1mol/LHCL⊿pH=4.3~9.7選擇甲基紅,酚酞,甲基橙(差)0.01mol/LNaOH→0.01mol/LHCL⊿pH=5.3~8.7選擇甲基紅,酚酞(差)(二)強酸滴定強鹼0.1000mol/LHCL標液→0.1000mol/L的NaOH滴定曲線形狀類似強鹼滴定強酸,pH變化相反滴定突躍範圍決定於酸標液濃度及被測堿濃度指示劑的選擇:甲基紅,酚酞三、一元弱酸(堿)的滴定(一)強鹼滴定弱酸(二)強酸滴定弱鹼(一)強鹼滴定弱酸NaOH(0.1000mol/L)→HAc(0.1000mol/L,20.00mL)1.滴定過程中pH值的變化2.滴定曲線的形狀3.影響滴定突躍的因素和指示劑的選擇4.弱酸被準確滴定的判別式OH-+HAA-+H2O反應完全程度不高續強鹼滴定弱酸1.滴定過程中pH值的變化(1)Vb=0(2)Vb<Va:HAc+NaAcSP前0.1%時,已加入NaOH19.98mL續強鹼滴定弱酸(3)Vb=Va:HAc→NaAc(4)Vb>Va:NaOH+NaAcSP後0.1%時,已加入NaOH20.02mL續強鹼滴定弱酸2.滴定曲線的形狀滴定前,曲線起點高滴定開始,[Ac-]↓,⊿pH↑隨滴加NaOH↑,緩衝能力↑,⊿pH微小滴定近SP,[HAc]↓,緩衝能力↓↓,⊿pH↑↑SP前後0.1%,酸度急劇變化,⊿pH=7.76~9.7SP後,⊿pH逐漸↓(同強鹼滴強酸)續強鹼滴定弱酸3.影響滴定突躍的因素和指示劑的選擇影響因素:被滴定酸的性質,濃度C一定,Ka↓,Kt↓,⊿pH↓Ka一定,C↓,⊿pH↓(滴定準確性越差)指示劑的選擇:⊿pH=7.74~9.7,選鹼性範圍變色的酚酞,百里酚酞4.弱酸能被準確滴定的判別式:Ca?Ka≥10-8續強鹼滴定弱酸討論Ca?Ka≥10-8Ka↑,酸性↑,⊿pH↑Ka﹤10-9時無法準確滴定C↓,⊿pH↓,滴定準確性差關於PBE1.零水準法(質子參考水準)零水準物質的選擇a.溶液中大量存在的b.參與質子轉移反應質子條件式書寫方法等式左邊——得質子後產物等式右邊——失質子後產物根據質子得失相等原則列出質子條件式續PBE例1:Cmol/mL的NH4H2PO4的質子條件式零水準——NH4+,H2PO4-,H2O[H3PO4]+[H+]=[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]+[OH-]例2:Cmol/ml的Na2HPO4的質子條件式零水準——HPO42-,H2O[H2PO4-]+2[H3PO4]+[H+]=[PO43-]+[OH-]續PBE2.依據物料平衡和電荷平衡寫質子條件式例3:Cmol/mL的NaCN的質子條件式物料平衡式:[Na+]=CC=[HCN]+[CN-](1)電荷平衡式:[Na+]+[H+]=[CN-]+[OH-](2)將(1)式帶入(2)式質子條件式[H+
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