《高考备考指南 理科综合 化学》课件_第11章 第2节 真题.doc

第十一章第二节

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【全国卷真题体验】

1．(2016·全国卷Ⅱ，37节选)东晋《华阳国志·南中志》卷四中已有关于白铜的记载，云南镍白铜(铜镍合金)闻名中外，曾主要用于造币，亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题：

(1)硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH3)6]SO4蓝色溶液。

①[Ni(NH3)6]SO4中阴离子的立体构型是________。

②在[Ni(NH3)6]2＋中Ni2＋与NH3之间形成的化学键称为________，提供孤电子对的成键原子是______。

③氨的沸点________(填“高于”或“低于”)膦(PH3)，原因是______________；氨是______分子(填“极性”或“非极性”)，中心原子的轨道杂化类型为________。

(2)单质铜及镍都是由________键形成的晶体；元素铜与镍的第二电离能分别为ICu＝1958kJ·mol－1、INi＝1753kJ·mol－1，ICuINi的原因是_________________________。

(3)某镍白铜合金的立方晶胞结构如图所示。

①晶胞中铜原子与镍原子的数量比为________。

②若合金的密度为dg·cm－3，晶胞参数a＝____________________nm。

【答案】(1)①正四面体②配位键N③高于NH3分子间可形成氢键极性sp3

(2)金属铜失去的是全充满的3d10电子，镍失去的是4s1电子

(3)①3∶1②eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(251,6.02×1023×d)))eq\s\up7(\f(1,3))×107

【解析】(1)①[Ni(NH3)6]SO4中阴离子为SOeq\o\al(2－,4)，由价层电子对互斥理论推断，SOeq\o\al(2－,4)具有正四面体的空间构型。②[Ni(NH3)6]SO4中阳离子为[Ni(NH3)6]2＋，由基态Ni原子电子排布式可知，失去2个4s能级上的最外层电子后，所得的基态Ni2＋具有空轨道，而NH3分子中中心氮原子周围有1对孤对电子，因此Ni2＋与NH3之间形成配位键，提供孤电子对的成键原子是N。③氨分子的空间构型是三角锥形，不对称，因此氨是极性分子；氨分子的中心氮原子的轨道杂化类型为sp3，其中氮原子3个p轨道与氢原子的s轨道形成共价单键，另一个轨道由孤电子对占据。(3)①由晶胞结构、均摊法可知，1个镍白铜合金晶胞中含有的铜原子和镍原子分别为6×eq\f(1,2)＝3、8×eq\f(1,8)＝1，则该晶胞中Cu、Ni原子的数量比为3∶1；②以1mol该晶胞为研究对象，则1mol该晶胞含有3molCu和1molNi，由m＝nM可知，1mol该晶胞的m＝m(Cu)＋m(Ni)＝3mol×64g·mol－1＋1mol×59g·mol－1＝251g；设该晶胞的边长(a)为x×10－7cm，由晶胞构型可知，1个该晶胞的V＝(x×10－7cm)3，则6.02×1023个该晶胞的V＝6.02×1023×(x×10－7cm)3，则该合金的密度ρ＝eq\f(m,V)＝eq\f(251g,6.02×1023×?x×10－7cm?3)＝dg·cm－3，解得x＝eq\r(3,\f(251,6.02×1023×d))×107或eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(251,6.02×1023×d)))eq\s\up7(\f(1,3))×107。

2．(2015·全国卷Ⅰ，37节选)碳及其化合物广泛存在于自然界中。回答下列问题：

(1)碳在形成化合物时，其键型以共价键为主，原因是_____________。

(2)CS2分子中，共价键的类型有________，C原子的杂化轨道类型是________，写出两个与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子或离子：___________________。

(3)CO能与金属Fe形成Fe(CO)5，该化合物熔点为253K，沸点为376K，其固体属于________晶体。

(4)碳有多种同素异形体，其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示：

①在石墨烯晶体中，每个C原子连接______个六元环，每个六元环占有____个C原子。

②在金刚石晶体中，C原子所连接的最小环也为六元环，每个C原子连接____个六元环，六元环中最多有____个C原子在同一平面。

【答案】(1)C有4个价电子且半径小，难以通过得失电子达到稳定电子结构

(2)σ键和π键spCO2、SCN－(或COS等)

(3)分子(4)①32②124

【解析】(2)CS2中C原子价层电子对数目为eq\f(?4－2?×2,2)＝2，C原子的杂化轨道类