重氮化合物和偶氮化合物课件课件.ppt

关于重氮化合物和偶氮化合物课件第1页，共38页，星期日，2025年，2月5日芳香胺的结构和性质氨基碱性和亲核性易被氧化与亚硝酸反应芳环氨基的活化亲电取代反应易进行使苯环易被氧化复习：胺类化合物的性质芳环上亲电取代反应，取代基对反应的影响第2页，共38页，星期日，2025年，2月5日均含有—N2—官能团；两端都和碳原子直接相连的化合物称为偶氮化合物；一端与非碳原子直接相连的化合物成为重氮化合物：第3页，共38页，星期日，2025年，2月5日重氮化合物的结构：[ArN+?N]X-或ArN2+X-芳香族重氮盐所以稳定，因为其重氮盐正离子中的C－N－N键呈线型结构，π轨道与芳环的π轨道构成共轭体系。第4页，共38页，星期日，2025年，2月5日重氮盐(Diazoniumsalts)及其反应重氮盐现制现用温度升高易水解成酚干燥时以爆炸增加重氮盐稳定性几个因素：重氮盐的制备和稳定性环上有吸电子基阴离子为分子内重氮盐30－40oC时仍稳定第5页，共38页，星期日，2025年，2月5日重氮盐的反应类型取代（主要反应）重氮盐的取代反应失去氮的反应保留氮的反应偶联还原第6页，共38页，星期日，2025年，2月5日重氮盐的水解（取代成酚）制备重氮盐的副反应机理产率不高（用ArN2SO4H较好）有偶联副反应（酸性不够时易发生）合成上应用——制备酚类化合物第7页，共38页，星期日，2025年，2月5日重氮盐碘代机理（离子型反应）第8页，共38页，星期日，2025年，2月5日Sandmeyer反应（重氮盐被Cl、Br或CN取代）机理（自由基机理）第9页，共38页，星期日，2025年，2月5日Schiemann反应（重氮盐被F取代）反应的扩展第10页，共38页，星期日，2025年，2月5日重氮盐去氨基化反应（被H取代）反应机理（自由基机理）（了解）方法1次磷酸第11页，共38页，星期日，2025年，2月5日副反应——生成芳基醚机理：方法2第12页，共38页，星期日，2025年，2月5日重氮盐的偶联反应（亲电取代反应）活化的芳环重氮盐与酚的偶联弱亲电试剂偶氮苯衍生物注意反应条件重氮酸盐若pH10,有副反应第13页，共38页，星期日，2025年，2月5日偶联反应机理（苯环上的亲电取代）苯环更活泼第14页，共38页，星期日，2025年，2月5日重氮盐与芳香叔胺偶联机理（苯环上的亲电取代）活化的芳环若酸性过强，会发生什么？注意反应条件第15页，共38页，星期日，2025年，2月5日重氮盐与芳香伯胺、芳香仲胺的反应重排机理苯重氮氨基化合物重排冷却分解亲电取代第16页，共38页，星期日，2025年，2月5日重氮盐的还原第17页，共38页，星期日，2025年，2月5日Sandemeyer反应引入Cl、BrSchiemann反应引入F与NaI反应引入I重氮盐的取代反应在合成中的应用水解成酚卤代成卤代芳烃转变为芳香腈（Sandemeyer反应）转变为芳烃（去氨基化）重氮盐反应小结(i)取代H3PO2法HOC2H5法(ii)与酚或胺类偶联：成偶氮芳烃(iii)还原：成芳基肼、芳香胺第18页，共38页，星期日，2025年，2月5日合成上应用举例例1：复习：磺酸碱熔法制备酚环上不能含有卤素和硝基等基团第19页，共38页，星期日，2025年，2月5日通过重氮盐制备酚分析合成路线第20页，共38页，星期日，2025年，2月5日例2:分析重氮盐法格氏试剂法或第21页，共38页，星期日，2025年，2月5日合成路线(重氮盐法)第22页，共38页，星期日，2025年，2月5日例3：间三溴苯直接溴代，得不到目标产物分析：考虑定位基团及应用去氨基化第23页，共38页，星期日，2025年，2月5日合成路线第24页，共38页，星期日，2025年，2月5日例4：直接溴代得邻、对位产物考虑氨基的定位及去氨基化第25页，共38页，星期日，2025年，2月5日合成路线除去邻位产物第26页，共38页，星期日，2025年，2月5日偶氮化合物用适当的还原剂(SnCl2+HCl或Na2S2O4)还原成氢化偶氮化合物,继续还原则氮氮键断裂生成芳胺.三.偶氮化合物和偶氮染料第27页，共38页，星期日，2025年，2月5日