重氮化与重氮盐.ppt

*第31页，共50页，星期日，2025年，2月5日（2）安全生产重氮盐性质活泼易爆炸，在进行重氮化反应时，要注意设备及附近环境的清洗，防止设备、器皿、工作环境等处残留的重氮盐干燥后发生爆炸事故。重氮化反应中的酸有较强腐蚀性，特别是浓硫酸。应严格按工艺规程操作，避免灼伤、腐蚀等严重生产事故。重氮化反应中，过量亚硝酸钠会使反应系统逸出NO、Cl2等有毒有害的刺激性气体。参加反应的芳伯胺亦具有毒性，特别是活泼的芳伯胺，毒性更强。所以反应设备应密闭，要求设备、环境、通风要有保证，以保障生产和环境的安全。特别需要注意的是，通风管道中若残留干燥的胺，遇氮的氧化物也能重氮化并自动发热而自燃，因此要经常清理、冲刷通风管道。第32页，共50页，星期日，2025年，2月5日*三、重氮化反应的应用重氮盐能发生置换、还原、偶合、加成等多种反应。第33页，共50页，星期日，2025年，2月5日*1．制备偶氮染料例如：对氨基苯磺酸重氮化后得到的重氮盐与2－萘酚－6－磺酸钠偶合，得到食用色素6。解释该产物结果第34页，共50页，星期日，2025年，2月5日*2．还原制备苯肼例如：重氮盐还原制备苯肼中间体：（1）N－加成磺化反应：介质PH值6.5～8，反应温度0～80℃（2）水解反应：加入酸使PH值＜2，反应温度60～90℃第35页，共50页，星期日，2025年，2月5日*关于重氮化与重氮盐*第1页，共50页，星期日，2025年，2月5日第一节概述一、重氮化反应及其特点1．?重氮化合物定义：指分子中含有两个氮原子相连的基团，而这个基团只有一端与碳原子相连，而另一端则不与C原子相连。（与偶氮化合物相区别）第2页，共50页，星期日，2025年，2月5日2.重氮化反应定义：将芳伯胺等胺基化合物在低温下及强酸（其中盐酸及硫酸最为常用）水溶液中，与亚硝酸作用生成重氮盐的反应，称为重氮化反应。第3页，共50页，星期日，2025年，2月5日3.★重氮化反应在有机合成中的应用：用来合成与亲电取代反应相悖的化合物，尤其是各种偶氮染料、有机颜料和医药中间体的重要的基本的方法，在精细有机合成中被广泛应用。如：间氯甲苯的合成。第4页，共50页，星期日，2025年，2月5日4．脂肪胺与芳胺的重氮化反应特点：脂肪伯胺得到的重氮化合物很不稳定，容易分解成醇类化合物，在有机合成上没有多少价值。由由芳伯胺制得的重氮化合物性质稳定，可用来制备许多重要的中间体。在精细化学品的合成中有着重要的意义。第5页，共50页，星期日，2025年，2月5日二、重氮盐的结构与性质1．重氮盐的结构重氮盐的结构为：重氮盐的反应一般是在强酸性到弱碱性介质中进行的。其pH值的高低与目的反应有关。第6页，共50页，星期日，2025年，2月5日2．★重氮盐的性质（2）干燥的重氮盐极不稳定，受热爆炸。（1）重氮盐具有类似铵盐的性质，一般可溶于水，不溶于有机溶剂。重氮化后溶液是否澄清可作为反应正常与否的标志。（3）重氮盐在低温水溶液中比稳定且具有高反应活性。生产中常不必分离出重氮盐结晶，而用其水溶液进行下一步反应。第7页，共50页，星期日，2025年，2月5日*（4）重氮盐可发生两类反应：一类是重氮基转化为偶氮基（偶合）或肼基（还原），非脱落氮原子的反应；另一类是重氮基被其他取代基所置换，同时脱落两个氮原子放出氮气的反应。（5）重氮盐性质活泼，本身价值不高，但通过上述两类重氮盐的反应，可制得一系列重要的有机中间体。第8页，共50页，星期日，2025年，2月5日第二节重氮化反应★复习：甲基橙的制备：1．重氮化反应第9页，共50页，星期日，2025年，2月5日2．偶合反应利用淀粉-KI试纸检验的过程。第10页，共50页，星期日，2025年，2月5日一、重氮化反应历程NaNO2+HCl→HNO2+NaClHNO2+HCl→NOCl（亲电质点）+H2O（稀盐酸中）2HNO2→N2O3（亲电质点）+H2O（稀硫酸中）N2O3→NO+（亲电质点）+NO2（浓硫酸中）属于亲电取代反应。第11页，共50页，星期日，2025年，2月5日*亲电质点活性ON+＞ON－Br＞ON－Cl机理第12页，共50页，星期日，2025年，2月5日二、反应影响因素1．无机酸的性质在重氮化时常采用盐酸，硫酸则用得较少。当用盐酸难以