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5.2多电子原子结构决定能级高低的因素主量子n和角量子l影响能级高低的原因屏蔽效应和钻穿效应屏蔽效应-多电子原子中,其余电子对指定电子的排斥导致核电荷对指定电子的吸引作用对于同层电子间的屏蔽,当n相同时,l值越大的电子,受到其同层电子的屏蔽作用越强,即nsnpndnf,其相应能级高低为:EnsEnpEndEnf屏蔽效应主要表现在对不同的原子轨道能级高低的影响上,如E4sE3sE2sE1s钻穿效应-外层电子能够避开其它电子的屏蔽而钻穿到内层,在离核较近的地方出现。钻穿效应强弱顺序为:nsnpndnf钻穿效应导致电子在离核较近的区域内出现的概率增大,因而受到其它电子的屏蔽减少,受核的吸引增强,响应的能级降低。钻穿效应使各电子亚层能级的顺序为:EnsEnpEndEnf屏蔽效应使核对电子的有效吸引减弱,将导致轨道能级升高;而钻穿效应使核对电子的有效吸引加强,将导致轨道能级降低。电子与电子之间的作用使各自拥有了这种能量能级组5.2.1多电子原子轨道能级1.Pauling近似能级图能量6s6p5d4f6p5d4f6s5s5p4d4s4p3d3s3p2s2p1s6543215p4d5s4p3d4s3p3s2p2s1s鲍林反映能级相对能量高低一般来说n-1d高于ns层的能量特点:其一,按能级高低而不是按电子层的顺序排列。原子轨道1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p6s4f5d6p7s5f6d7p能级组一二三四五六七周期1234567电子最大容量288181832未满其二,原子轨道与能级组、周期、电子最大容量的关系:l相同,n不相同:n越大,能量越高;n相同,l不相同:l越大,能量越高;(除氢原子外)n,l都不同:能级交错。其四,各原子轨道的能级由n,l共同决定。其三,对n,l相同的轨道(等价轨道),其能量相同。E1sE2sE3sE2pE3pE4pE3sE3pE3dEnsEnpEndEnfE6sE4fE5dE6pE4sE3dE4p反应电子进入轨道顺序徐光宪,1920中国科学院资深院士,北京大学教授n+0.7l1s1.0第一能级组2s,2p2.0,2.7第二能级组3s,3p3.0,3.7第三能级组4s,3d,4p4.0,4.4,4.7第四能级组5s,4d,5p5.0,5.4,5.7第五能级组6s,4f,4d,6p6.0,6.1,6.4,6.7第六能级组7s,5f,5d,7p7.0,7.1,7.4,7.7第七能级组徐光宪教授(n+0.7l)规则,与Pauling的近似能级图一致。二、核外电子排布规律三种表达方式(1)在同一原子中,不可能存在所处状态完全相同的电子;(2)在同一原子中,不可能存在四个量子数完全相同电子;(3)每一轨道只能容纳自旋方向相反的两个电子。1.Pauli不相容原理(Pauli’sExclusionPrinciple)2.能量最低原理(TheLowestEnergyPrinciple)在不违背保里不相容原理的前提下,电子在各轨道上的排布方式应使整个原子能量处于最低状态,这就是能量最低原理。(Z=6)C:1s22s22p22p有三个轨道,两个电子如何填充?提问:3.洪特规则(Hund’sRule)能量相同的轨道(如3条p轨道,5条d轨道,7条f轨道)叫等价轨道。电子分布到等价轨道时,总是优先占据不同轨道,且平行自旋。特例:等价轨道处于全满(p6、d10、f14)、半满(p3、d5、f7)或全空状态(p0、d0、f0)时能量较低,比较稳定。例外:Pt,W原子能级排列序列光谱实验序列CrMoCuAgAu[Ar]3d44s2[Kr]4d45s2[Ar]3d94s2[Kr]4d95
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