有机化学之醛与酮.pptxVIP

第十一章醛酮§11.1醛酮的结构、分类和命名羰基–CHO醛基酮基甲醛醛酮

一、结构甲醛分子的结构羰基的碳sp2杂化极性不饱和键

二、分类脂肪醛和酮、芳香醛和酮饱和醛和酮、不饱和醛和酮一元醛和酮、二元醛和酮单酮、混酮

三、命名酮：以甲酮作母体，“甲”字可省略二苯（甲）酮1、普通命名法醛：“烃基”＋醛正丁醛异戊醛苯甲醛甲基乙基(甲)酮甲乙酮

2、系统命名法选择含有羰基的最长的碳链作为主链。从醛基或靠近羰基一端编号。醛基的位次为1，可不标，酮中的羰基位次要标明。5–甲基–3–乙基辛醛4–甲基–3–己酮

芳香族的醛和酮，把芳基看成取代基。01苯甲醛021–苯基–1–丙酮032-苯基丙醛04

3–甲基环己基甲醛1-环己基-2-丙酮4–甲基环己酮脂环族醛和酮的命名：羰基在环内的——环某酮羰基在环外的——环作为取代基。

11.2物理性质n-C4H9OHCH3CH2CH2CHOCH3CH2OCH2CH31.b.p.醇﹥醛、酮﹥烃、醚01118℃76℃38℃低级醛酮溶于水甲醛、乙醛、丙酮与水混溶2.溶解度02

醛和酮的反应部位：1亲核加成反应2氧化还原反应3α-氢的反应411.3醛和酮的化学性质

羰基上的亲核加成01NH2Y03亲核试剂:HCN、NaHSO3、ROH、H2O、有机金属化合物、02

1.与氢氰酸的加成醛、酮与HCN作用，生成α–羟基腈(1)反应机理：反应特点：碱催化反应C―C键形成―CN的引入：―CN―COOH,―NH2

(2)影响反应活性的因素(a)烃基的电子效应烷基的给电效应降低羰基碳的电正性，使反应活性降低；取代基的吸电效应增加羰基碳的电正性，提高反应活性。(b)烃基的空间效应R:–H–CH3–C(CH3)3空间效应依次增大，反应速度越来越慢慢快

乙醛Nu:Nu:丙酮亲核加成反应中的烷基的空间效应

醛＞酮脂肪醛＞芳香醛脂肪酮＞芳香酮例外＜

所有的醛少于8个碳的环状的酮√√脂肪族的甲基酮×√×（3）反应范围

2.与饱和亚硫酸氢钠加成亲核原子所有的醛、脂肪族甲基酮和8个C以下的环酮均能发生该反应应用：α–羟基磺酸钠在饱和的NaHSO3溶液中为结晶。由此可用于鉴定和分离可反应的醛酮反应范围：α–羟基磺酸钠

该反应是可逆反应产品经稀酸或稀碱处理，可除去NaHSO3。由此可用于醛、脂肪族甲基酮和8个C以下环酮的分离、提纯胡椒醛的提纯：

与醇加成半缩醛缩醛苯甲醛缩二乙醇(60%)

01半缩醛（酮）02缩醛（酮）（1）形成机理

半缩醛不稳定，但环状的半缩醛比较稳定：02缩醛(酮)对碱、氧化剂稳定，但在稀酸中易水解，生成原来的醛酮和醇，所以反应需在无水的氯化氢或无水的强酸催化下进行。01(2)特点及应用

缩醛或缩酮的生成可用于保护羰基：例1例2

4.与水加成同碳二醇水合物K=[RCH(OH)2][RCHO][H2O]K水合22000411.8×10–24.1×10–32.5×10–5反应活依次性降低

Grignard试剂01有机锂试剂02炔钠03加成04水解055.与金属有机试剂的加成

应用：合成醇例1

例2例3例4

例二叔丁基酮三叔丁基甲醇

6.与氨及其衍生物的加成缩合反应反应机理：

羟胺肟肼腙2,4–二硝基苯肼2,4–二硝基苯腙氨基脲缩氨基脲应用：醛酮的鉴别2,4–二硝基苯肼（羰基试剂）

二、α–H的反应1.α–H的酸性pKa乙醛17丙酮20pKa甲烷49乙烷50(I)(II)共轭碱乙炔25丙烯38

2、卤化反应α–氢原子酸或碱的催化卤代α–卤代醛或酮（1）反应机理：碱催化

酸催化：（2）卤仿反应甲基酮和具有X2+NaOHα,α,α–三卤代物结构的化合物

结构的化合物I2+NaOHCHI3黄色结晶α,α,α–三卤代醛、酮在OH―溶液中不稳定，分解为羧酸盐、三卤甲烷(卤仿)：用于鉴定

例：下列化合物哪些可以发生卤仿反应×√×√√例：鉴别√××

3–羟基丁醛3.羟醛缩合(1)醛自身缩合卤仿反应还用于