氧化还原滴定法ppt (2).ppt

【特点】：氧化能力强，滴定时无需另加指示剂，可直接滴定Fe2+、As3+、Sb3+、H2O2、C2O42-、NO2-以及其它具有还原性的物质（包括许多有机化合物）；也可以利用间接法测定能与C2O42-定量沉淀为草酸盐的金属离子(如Ca2+、Ba2+、Pb2+以及稀土离子等)；还可以利用返滴定法测定一些不能直接滴定的氧化性和还原性物质(如MnO2、PbO2、SO32-和HCHO等)。【注意事项】：用H2SO4来控制溶液的酸度，而不用HNO3或HCl来控制酸度。第30页，共74页，星期日，2025年，2月5日可用间接法测定某些氧化剂：例：MnO2与Na2C2O4(一定过量)作用后，用KMnO4标准溶液滴定过量的C2O42-。间接求得MnO2的含量。利用类似的方法，还可测定PbO2、Pb3O4、K2Cr2O7、KClO3以及H3VO4等氧化剂的含量。可用间接法测定某些不具氧化还原性物质：例：Ca2+→CaC2O4↓，用稀H2SO4溶解沉淀，用KMnO4标准溶液滴定溶解的C2O42-，间接求得Ca2+的含量。同理可测：Sr2+、Ba2+、Ni2+、Cd2+、Zn2+、Cu2+、Pb2+、Hg2+、Ag+、Bi3+、Ce3+、La3+等。第31页，共74页，星期日，2025年，2月5日6.6.2标准溶液的配制与标定（间接法配制）KMnO4自行分解反应：4KMnO4+2H2O=4MnO2↓+4KOH+3O2↑易受水、空气中还原性物质影响，间接法配置【配制方法】：配制时，称取稍多于理论量的KMnO4固体，溶解在规定体积的蒸馏水中，加热煮沸，暗处保存(棕色瓶)7～10d后，用微孔玻璃砂芯漏斗过滤，除去析出的沉淀，以待标定。第32页，共74页，星期日，2025年，2月5日【标定方法】：以H2C2O4·2H2O、Na2C2O4、As2O3、纯铁丝、(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O等为基准物质标定。其中，最常用的是Na2C2O4，因为它易提纯稳定，不含结晶水，在105～110℃烘干2h，放入干燥器中冷却后，即可使用。标定反应：2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O5AsO33-+2MnO4-+6H+=5AsO43-+2Mn2++3H2O第33页，共74页，星期日，2025年，2月5日标准溶液标定时的注意点(三度一点）：(1)温度：常将溶液加热到75～85℃。反应温度过高会使C2O42-部份分解，低于60℃反应速率太慢；(2)酸度：保持的酸度(0.5～1.0mol·L-1H2SO4)。为避免Fe3+诱导KMnO4氧化Cl-的反应发生,不使用HCl提供酸性介质；(3)速率：室温下反应速率极慢，利用反应本身产生的Mn2+起自身催化作用加快反应进行；（滴定过程：慢→快→慢）(4)滴定终点：高锰酸钾自身指示终点(淡粉红色30秒不退)。第34页，共74页，星期日，2025年，2月5日标定条件标定条件温度:75～850C酸度:cH+:0.5-0.1mol.L-1滴定速度:慢快慢滴定终点:自身指示，30s不退色第35页，共74页，星期日，2025年，2月5日6.6.3高锰酸钾法应用示例1.过氧化氢的测定可用KMnO4标准溶液直接滴定，室温、在硫酸或盐酸介质。开始时反应进行较慢。其反应为：第36页，共74页，星期日，2025年，2月5日2.高锰酸钾法测钙(间接测定法)Ca2＋+C2O42-→CaC2O4↓→陈化处理→过滤、洗涤→酸解（稀硫酸）→H2C2O4→滴定(KMnO4标液)均相沉淀法：先在酸性溶液中加入过量(NH4)2C2O4，然后滴加稀氨水使pH值逐渐升高至3.5～4.5。第37页，共74页，星期日，2025年，2月5日则可以利用下式计算钙的含量：计算第38页，共74页，星期日，2025年，2月5日试样→酸解(HCl)→Fe3＋→SnCl2→Fe2＋→HgCl2（除去多余的SnCl2）→硫磷混酸→滴定（Fe2＋）SnCl2+2HgCl2（剧毒）=SnCl4+Hg2Cl2↓5Fe2＋+MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O无汞测定铁法(见重铬酸钾法)。加硫磷混酸的作用：(1)避免Cl-存在下所发生的诱导反应；(2)PO43-+Fe3+（黄色）→Fe(PO4)22-(无色)