有机硫和有机磷化合物.pptxVIP

第19章含硫、磷和硅的化合物§19.1.含硫化合物一般不稳定而常常二、三聚成为s键化合物。1,硫原子的成键特征电子结构S：1s22s22p63s23p43d0；O：1s22s22p4由于外层价电子与O相似，故其形成的共价化合物也相似。如：R-OH（醇），R-SH（硫醇）但因多一层，故S的体积大、电负性小、价电子离核远，受核的束缚力弱，故形成的共价键更弱。如：C=SS+[C-S]nS

3d轨道可以参与成键，形成氧化态为6的化合物。形成配位反馈键

2.分类与命名因电子结构与氧相似，故可依照含氧化合物来进行命名。R-SH硫醇CH3-S-CH3二甲硫醚CH3CH2-SH乙硫醇-SH巯基R-S-R硫醚CH3-SH甲硫醇CH3-S-CH2CH3甲乙硫醚R3S+X-锍盐R-S-S-R二硫化物C6H5-S-S-C6H5二苯基二硫亚砜二甲基亚砜砜二甲基砜

对甲苯磺酸原磺酸酯R-SOH次磺酸其它重要的含硫有机物R-SO2H亚磺酸硫脲R-SO3H磺酸异硫氰酸酯

物性与制备硫醇沸点较分子量相近的烷烃高，但较分子量相近的醇低,表明硫醇的缔合作用小，故水溶性也较差.硫醇与硫酚都具有强烈而令人讨厌的气味。空气中含量为0.25×10-11g/L时即可被人察觉。随着分子量的增大，其臭味逐渐下降，C9的硫醇有令人愉快的气味。低级硫醇有毒！0103023.硫醇与硫酚

大蒜洋葱臭鼬CH3CH2CH2SHCH3SH

STEP01STEP02酸性:硫醇和硫酚的酸性都比相应的含氧化合物(即醇、酚)的强.所以:酸性硫酚碳酸硫醇醇2)化学性质

硫醇、硫酚能与重金属离子(Pb2+,Cu2+,Cd2+,Ag+等)成不溶于水的盐.其中，汞盐的生成是硫醇和硫酚的重要性质:此反应不仅用来鉴定硫醇，而且可用作重金属Pb、Hg、Sb等中毒的解毒剂。如2,3-二巯基-1-丙醇可和汞生成稳定的络合物，因此，它是常用的人体重金属中毒的解毒剂。2,3-二巯基-1-丙醇

氧化反应:硫醇、酚可被氧化，但其氧化的方式与含氧化合物是不同的。如即醇氧化是氧化碳原子，而硫醇的氧化则是在S原子上!!弱氧化剂:如空气中的O2或I2等使硫醇、酚氧化成二硫化物:若用标准碘溶液,此反应可用于硫醇、酚的定量测定。反之，用还原剂可将-S-S-化合物还原为硫醇、酚：硫醇和二硫化物的氧化或还原，在生物体系中是十分重要的.

强氧化剂:使硫醇、酚氧化成磺酸。亲核性:硫醇的酸性较ROH的强,故其共轭碱RS-的碱性应较RO-的弱;但是实验表明RS-的亲核性却比RO-大的多,是一类亲核性与碱性不一致的典型例子.A.亲核取代反应

亲核加成反应乙酰硫代乙酯此反应可用做羰基的保护：丙酮缩二乙硫醇

有机膦化合物是一类的重要的有机物，它在生命过程中起着重要的作用.同时，有机膦化合物还是广泛使用的农药。分类三价膦:与胺相似的三价磷化合物----膦.01磷化氢伯膦仲膦叔膦季磷盐02亚磷酸烃基亚膦酸二烃基亚膦酸0314.2有机膦化合物

亚磷酸酯烃基亚膦酸酯二烃基次亚膦酸酯2)五价磷化合物(1)膦烷:五烃基膦亚甲基三烃基膦(2)磷酸及酯磷酸膦酸次膦酸

磷酸酯膦酸酯次膦酸酯命名:目前尚无统一命名法。膦、膦酸、亚膦酸及膦酸的命名：O,O-二乙基磷酸酯三苯基膦苯基膦酸甲基亚膦酸含氧的酯基都加上O-前缀。O,O-二乙基苯膦酸酯1234

3)含P-X或P-N键的化合物，可看作酰卤、酸酐命名。苯膦酰氯苯膦酰胺苯亚膦酰氯O,O-二乙 基膦酰氯4)有机膦农药,常用商品名或俗名命名.3.膦的结构电子结构:P(L)3s23p33d0与S相似不易形成稳定的P=P双键