有机化学PPT课件第三章烯烃.pptxVIP

第三章烯烃内容提要：1、烯烃的结构2、烯烃的异构现象和命名3、烯烃的物理性质4、烯烃的化学性质

1、烯烃的结构RCH=CHR’，通式：CnH2n

α电子云非轴对称，不能自由旋转P轨道侧面相交，重叠程度比σ键小，易破裂，不如C-Cσ键稳定（610.3-346.9=263.4kJ/mol）电子云分上、下两瓣，不象σ键集中于两核之间，核对π电子云的束缚力较小，电子云的流动性较大易极化而发生反应。C=C键长（134pm）比C-C(154pm)短π键的特点：

01烯烃的同分异构现象：02比烷烃复杂，以丁烯为例：烯烃的异构现象和命名

顺、反异构体的“顺、反”字样写在全名的最前面。对于双键两端取代基不同或多取代的烯烃，用顺反异构体命名法有困难。05（取代基位次最小原则服从于双键位次最小原则）；03选取含双键的最长碳链为主链，根据主链的碳原子数称为“某烯”；01双键的位次（取位次较小的碳原子的位次）用阿拉伯数字标明在烯烃名称前面；04从靠近双键的一端开始，将主链的碳原子编号；02与烷烃相似，要点如下：二、烯烃的命名

IUPAC统一用Z、E命名法：优先基团在双键同侧-----Z（德文Zusammen）优先基团在双键异侧-----E（德文Entgegen）原子或基团的优先顺序与烷烃中的规定同01立体构型----取代基----重键位置----母体名称02

从含有自由键的碳原子开始编号烯基的命名：带有两个自由键的基称为亚基，如：常用俗名的烯基：烯烃去掉一个氢原子-----烯基

其余（略）3、烯烃的物理性质

4、烯烃的化学性质结构特点和反应性

一、烯烃的加成反应1.催化加氢:催化加氢的活性：取代基增加，活性降低，因为取代基增加将妨碍烯烃在催化剂表面上的吸附。-----用于选择性加氢用途：(1).精细化工产品合成(2).石油加工，提高油品(3).油脂-----硬脂酸（制皂）(4).不饱和键的定量分析

反应历程:不需光、热和催化剂----非游离基反应事实：加卤素

AB历程：Br+先进攻----亲电加成

对烯烃：双键上电子云密度越大，活性越高02对卤素：F2＞Cl2＞Br2＞I2（主要是加Cl2或Br2）01反应活性：

烷基是推电子基卤原子是吸电子基相对于C原子的电负性不同4诱导效应是通过单键传递的，随间隔单键的增加而迅速减小5杂化轨道中S成分越多，电子云越靠近核，电负性越大1故有:电负性SP＞SP2＞SP32诱导效应（inductiveeffect）：由于原子或基团3

3.烯烃加酸（以HX为例）按哪种机理进行，尚无定论。但产物以反式为主(反式＞70%)

（2）不对称烯烃+HX的取向：其它无机、有机酸的加成：

烷基的推电子作用，使连有较多烷基的正碳离子的电荷得到分散，故该正碳离子较稳定，生成该正碳离子的过渡态也较稳定----EA低----反应快----主产物01正碳离子的稳定性顺序：02马氏规则的本质：正碳离子中间体的稳定性决定加成的取向03（3）马氏规则的理论解释：

问题：判断下列烯烃加成反应的主产物

4、烯烃加次卤酸

01合成上非常有用：可合成其他方法得不到的醇02简便、反应迅速、副产物少5、硼氢化----氧化反应

6、烯烃的游离基加成反应

反应机理：注意：只有HBr有过氧化物效应，其他HX都不能进行游离基加成

烯烃加成反应小结：

01用高锰酸钾氧化四氧化锇也有相似的反应，产率更高，但毒性大、试剂贵反应机理：02二、烯烃的氧化反应

过氧酸氧化02KMnO4在酸性或加热条件下，可进一步氧化成C=C断裂的氧化产物01

3.臭氧化反应

4.控制氧化

三、聚合反应（自身加成）

四、α-活性氢的反应：卤代

按途径(2):生成的012o游离基高温下不稳定，分解而重新回到02丙烯。03按途径(1):生成的04稀丙基游离基极稳定，05一旦生成便最终生成06α-卤代丙烯07

故高温下主要生成α-卤代烯烃01使用N-溴代丁二酰亚胺（NBS）为溴化剂，常温下也可制备α-溴代烯烃：02

NBS与取代中生成的溴化氢反应，提供恒定的低浓度溴：2α-氧化1

3.共轭效应和超共轭效应游离基的电子结构

烯丙游离基的特别稳定性----共轭效应（P—π共轭）01C2的P轨道等同地与C1和C3的P轨道交叠，生成两个连续的π电子云，电子可在三个核的范围内运动，由于电子的离域而使体系能量降低，故烯丙基游离基特别稳定。02这种由于电子的离域而使体系稳定化的作用称为共轭效应03

(3).游离基的稳定顺序----超共轭效应以乙基游离基为例：σ-P轨道不平行，交叠较小，故其稳定化作用不如P-π共轭重