有机化学ppt课件第八章.pptxVIP

1Chap.8卤代烃

8.1卤代烃的分类、命名和异构1.分类：（1）根据X的不同：F、Cl、Br、I代烷（2）根据R的不同：伯、仲、叔、甲基卤代烷（3）根据X的数目：一卤代、二卤代、多卤代烷（4）根据R是否饱和：卤代烯（炔）、卤代烷、芳 香族卤代物

2.命名：普通命名法：根据分子中的烷基命名系统命名法：同烷烃、烯烃、芳烃，把X作为取代基例如：3-甲基-4-氯-1-丁烯1-氯-2-苯丙烷4-丙烯基-1,8-二氯-2-辛烯-5-炔

8.2一卤代烷的结构和物理性质一卤代烷的结构及偶极矩12.一卤代烷的物理性质沸点、密度、溶解度23.异构：(2S,3R)-2,3-二溴戊烷(2S,3S)-2,3-二溴丁烷

58.3一卤代烷的化学反应1.亲核取代反应（SN）Nu-++X-：....-+CH3—I:CH3OH+I:....-底物（RX）：在反应中接受试剂的进攻亲核试剂（Nu:)：负离子：HO-，RO-，HS-，RS-，CN-， RCOO-，NO3-，等。含孤对电子的分子：H2O，ROH，NH3，R3N等........离去基团：L

R`-OH+X-(HX)6R`-X+HO-（H2O）RO-（ROH）HS-RS-CN-RCOO-AgNO3/乙醇NO2-:NH3(RNH2,RR”NH):NR3(RR”R”’N)Ph3PR`-OH+X-(HX)R`-SH+X-R`-SR+X-R`-CN+X-R`-OOCR+X-R`-ONO2+AgXR`-NO2+R-O-N=O+X-R`-NH2+HXR`-N+R3X-[Ph3P+R`]+X-反应活性：R-IR-BrR-ClR-F

威廉姆逊（Williamson）合成醚R`X+RONaR`OR+NaX卤素之间的交换反应：如R-Br+NaIR-I+NaBr溶剂解（Solvolysis)反应：如水、醇等与卤代烷的反应，用作溶剂的水、醇同时又是亲核试剂。丙酮

增长碳链的一般方法：（1）武慈合成：2RXR-R+2NaXNa，乙醚（2）铜锂试剂法：R2CuLi+R`X→R-R`+RCu+LiX（3）端炔烃的烷基化：+R`X+NaX（4）F-C烷基化和F-C酰基化：（5）亲核取代反应（6）亲核加成反应

92.消去反应β-消除反应：强碱+HX常用的强碱：醇钠/醇，KOH/乙醇（1）反应活性：30RX20RX10RX（2）H的区域选择性：Zaitser规律（扎依采夫）a.消去含氢最少的β-C上的H而生成的烯烃为主产物b.生成双键碳上烷基取代基最多的烯烃为主产物C2H5OK，C2H5OH700C71%

例外：产物中有共轭体系生成时：10KOH-醇3.还原反应最常用的还原剂：LiAlH4（THF）NaBH4（醚）反应活性：RIRBrRCl;10RX20RX30RX+THFH3Al+RCH3+LiX

4.与活泼金属的反应（1）+Li：RX+2Li乙醚或烷烃低温RLi+LiX反应活性：RIRBrRClRF（2）+Mg：RX+Mg乙醚或THFRMgX格氏试剂体系要求：绝对无水，溶剂彻底干燥溶剂：非质子溶剂（RCl：THFRBr：乙醚）反应活性：RIRBrRClRFRMgX+H-Y→R-H+X-Mg-Y（Y=OH，OR`，X，NH2，NR’R”，NHR’，，RCOO-）

注意：烯丙式卤代烃能与格氏试剂反应12练习+++250C，5h

138.4亲核取代反应机理1.双分子反应机理（SN2)简单的伯卤代烷及仲卤代烷按此机理进行。如：OH-+CH3Br→CH3OH+Br-(1)反应动力学：v=k[CH3Br][OH-]，二级反应反应特点：一步完成，新键的形成与旧键的断裂同时进行，没有中间体生成，反应经过一过渡态，决速步骤是由两个分子参与的。????

(2)立体化学特点：由于Nu-从背面进攻，若中心碳原子为手性碳原子，则产物构型转化（Walden翻转）。完全的构型转化可作为SN2反应的标志。（3）能线图反应进程E

（4）影响因素15底物结构：位阻效应。位阻越大，反应越慢。试剂的亲核性：试剂亲核性越强，反应越快。离去基团的离去能力：L接受电子的能力越大（L-碱性越小），离去倾向越大，反应越快。如：I－Br－Cl－F－碱性太强的基团，一般很难直接被Nu取代，在酸性条件下转变为碱性弱的或中性的基团后，才能反应。

试剂的亲核性与碱性的比较：16N