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材料腐蚀与防护;第6章全面腐蚀与局部腐蚀;全面腐蚀
均匀腐蚀
不均匀腐蚀
局部腐蚀
点蚀(孔蚀)
缝隙腐蚀及丝状腐蚀
电偶腐蚀(接触腐蚀)
晶间腐蚀
选择性腐蚀
;全面腐蚀
?腐蚀分布于金属的整个表面,
各部位腐蚀速率接近,
?金属的表面比较均匀地减薄,
无明显的腐蚀形态差别
?同时允许具有一定程度的不均匀性;?全面腐蚀发生的条件:
1、腐蚀介质能够均匀地抵达金属表面的各部位,
2、金属的成分和组织比较均匀。
?全面腐蚀的电化学特点:
腐蚀原电池的阴、阳极面积非常小,
甚至用微观方法也无法辨认,
而且微阳极和微阴极的位置随机变化。
整个金属表面在溶液中处于活化状态,
只是各点随时间(或地点)有能量起伏,
能量高时(处)呈阳极,
能量低时(处)呈阴极,
从而使整个金属表面遭受腐蚀。
;?局部腐蚀的电化学特点:;局部腐蚀;;;;;;6.2电偶腐蚀;?电偶腐蚀的特点:
–在工程技术中,不同金属的组合是不可避免的,几乎所有的机器、设备和金属结构件都是由
不同的金属材料部件组合而成,
电偶腐蚀非常普遍。
–利用电偶腐蚀的原理
可以采用贱金属的牺牲对有用的部件
进行牺牲阳极阴极保护。
;?特殊情况下的电偶腐蚀
–两种不同金属没有直接接触
–循环冷却系统中的铜零件
–腐蚀下来的铜离子
通过扩散在碳钢设备表面沉积
–沉积的疏松铜粒子与碳钢之间
形成微电偶腐蚀电池,
引起碳钢设备严重的局部腐蚀
;电偶序;金属或合金在海水中的电偶序;?材料在电偶序中的位置,
只能反映其腐蚀倾向,不能表示其腐蚀速率。
?两金属开路电位相差很大,
偶接后阳极的腐蚀速度不一定大
?电位逆转:
–Al和Mg在中性NaCl溶液中接触
–开始时Al比Mg的电位正,Mg发生阳极溶解;
–随后Mg的溶解使介质变成碱性,电位出现逆转,Al变成了阳极。
;电偶电流与电偶腐蚀效应;A、B偶接后,产生电偶电流:
;电偶腐蚀效应;影响电偶腐蚀的因素;2.介质电导率
–溶液电阻:
?阳极金属腐蚀电流分布不均匀:距结合部越远,电流传导的电阻越大,腐蚀电流就越小,溶液电阻影响电偶腐蚀作用的“有效距离”越小。
–例如:
?在蒸馏水中,电流的有效距离只有几厘米,
使阳极在结合部位腐蚀形成深的沟槽;
?在海水中,电流有效距离可达几十厘米,阳极电流分布较宽,腐蚀比较均匀。
;–海水:
电导率高,溶液欧姆降可以忽略
电偶电流可以分散到较远的阳极表面
阳极腐蚀较“均匀”
–大气:
电导率低,欧姆降大
腐蚀集中在离接触点较近的阳极表面
相当于“缩小”阳极有效面积,加大局部腐蚀
;3.环境因素
–金属的稳定性因介质条件的不同而异,
因此当介质条件发生变化时,金属的电偶腐
蚀行为有时会因出现电位逆转而发生变化。
–介质组成:
对于水:锡对于铁是阴极
对于大多数有机酸:锡对于铁是阳极
→食品工业:铁罐头内壁镀锡
作为阳极性镀层防止有机酸腐蚀
;–温度:
?影响腐蚀电流
?改变金属表面膜或腐蚀产物结构
?Zn-Fe:冷水中,Zn是阳极;
热水中(80℃),Zn是阴极
钢铁镀锌后:热水洗温度70℃,防止Zn
镀层转为阴极性镀层
;–pH
Al-Mg:中性或弱酸性,Al是阴极
Mg阳极溶解-溶液变为碱性-Al变为阳极
–搅拌
改变供氧,改变金属表面状态
不锈钢-铜
静止海水:不锈钢为活化态,阳极
流动海水:不锈钢为钝化态,阴极
;4.面积效应:
?阳极面积减小,阴极面积增大,阳极金属腐蚀加剧
?原因:混合电位理论,阳极电流=阴极电流,阳极
面积越小,其电流密度越大,腐蚀速率也就越高。
?海水中:
钢铆钉固定铜板:小阳极-大阴极:
钢铆钉被强烈腐蚀;
铜铆钉连接钢板:大阳极-小阴极;
铜铆钉仍能固定钢板
;电偶腐蚀的面积效应;?又:Ig=IAc-IBc+IBa
ig=id(SA/SB)
?ig与金属A的面积成正比,
面积越大,集氧作用越大,
ig越大,电偶腐蚀越严重。
;防止电偶腐蚀的措施;2.涂层或镀层
–在金属上使用金属涂镀层和非金属涂层,
*不能仅把阳极性材料覆盖起来,
应同时将阴极性材料一起覆盖。
如果只涂覆于阳极上,
由于涂层多孔性或局部剥落,
则导致小阳极-大阴极组合
;3.阴极保护
可采用外加电源对整个设备施行阴极保护
可以安装一块电位比两种金属更负的第三
种金属
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