有机化学ppt课件第五章.pptxVIP

1Chap.5炔烃和二烯烃

25.1炔烃（C≡C）一、炔烃的结构、异构和命名通式：(CnH2n-2)不饱和度：Ω=2结构：C：sp杂化思考：乙炔分子中π电子云的形状？命名：同烯烃异构

3二、炔烃的物理性质三、炔烃的化学性质亲电加成（顺马加成）思考：相同条件下加成，炔烃和烯烃哪个反应快？

42、亲核加成3、金属炔化物的生成C-Na+C-Li+灰白色红棕色讨论：从结构上说明为什么会生成金属炔化物？

5C-Na+R’XC-Li+R’XCR’+NaXCR’+LiX注意：R’X只能为伯卤代烷，其他卤代烷易发生消去。4、氧化反应强氧化剂强氧化剂：O3或KMnO4

6碱金属，液氨LindlarPd5、加氢和还原完全加氢部分加氢

7四、炔烃的制法1.二卤代烷脱HXRCHXCH2XRCH2CHX2-2HX（1）NaNH2，（2）H2O

82.炔烃的烷基化C-Na+R’XC-Li+R’XCR+NaXCR+LiX注意：R’X只能为伯卤代烷，其他卤代烷易发生消去。

95.2双烯烃一、共轭二烯烃的结构二烯烃的分类（根据C=C的相对位置）孤立二烯烃：CH2=CH-(CH2)n-CH=CH2累积二烯烃：CH2=C=CH2其结构为：共轭二烯烃：CH2=CH-CH=CH2

101,3-丁二烯的结构：01特点：02键长平均化体系能量降低，稳定性增加4个P电子形成大π键，其电子是离域的，流动性更大，当体系一端受到试剂进攻时，会出现交替极化现象03

11二、共轭作用：1、共轭体系：在不饱和化合物中，如果与C=C相邻的原子上有p轨道，则此p轨道可与C=C形成一个包括两个以上原子核的大π键，这种体系叫共轭体系。共轭体系的分类（根据与C=C共轭的p轨道的类型）（1）π-π共轭eg.CH2=CH-CH=CH2（2）p-π共轭eg.CH2=CH-Cl思考：比较CH2=CHCH2Cl与CH3CH=CHCl的活性。

12超共轭作用不如共轭作用强2.超共轭作用烯烃稳定性：R2C=CR2R2C=CHRRCH=CH2CH2=CH2σ-π超共轭eg.CH3-CH=CH2

133.共轭效应的相对强度推电子：+C吸电子：-Cσ-p超共轭eg.（CH3）3C+所以，碳正离子稳定性：(CH3)3C+(CH3)2CH+CH3CH2+CH3+

14（1）p-π共轭：若有p电子朝着双键方向移动，则为推电子+C..强度顺序：同族：-F-Cl-Br-I同周期：-NR2-OR-F..............若无π电子，则为吸电子-C

15π-π共轭C：电负性强的元素吸引电子，使共轭体系的电子云向该元素偏移，呈吸电子共轭效应添加标题C顺序：同族：=O=S 同周期：=O=NR=CR2添加标题超共轭效应：一般是供电子的 顺序：-CH3-CH2R-CHR2-CR3添加标题

16三、共轭二烯烃的性质加卤素和卤化氢1,2-加成，1,4-加成CH2=CHCH2CH=CH2 CH2BrCHBrCH2CH=CH2CH2BrCHBrCH2CHBrCH2BrCH2=CH-CH=CH2BrCH2CHBrCH=CH2+BrCH2CH=CHCH2BrCH2=CH-CH=CH2+HClCH3CHClCH=CH2+CH3CH=CHCH2ClBr2Br2Br2CHCl3-80OC

17Y=吸电子基团如：2.狄尔斯—阿德尔反应（双烯合成）+

18反