有机化学-第七章醇、硫醇、酚.pptxVIP

醇、硫醇、酚第七章

醇(alcohol):是脂肪烃、脂环烃或芳香烃侧链中氢被羟基取代而成的化合物硫醇(thiol):与醇相应的含硫化合物是芳香环上的氢被羟基取代而成的化合物。酚(phenol)：醇：R—OH官能团—OH羟基硫醇:R—SH—SH巯基官能团—OH羟基酚：Ar—OH官能团

醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，也可看作水的烃基衍生物。碳与氧以单键相连(C—O)。相应的含硫化合物分别称为硫醇、硫酚和硫醚。

第一节醇醇的结构结构、分类和命名醇醇特征：碳、氧均为sp3杂化

(二)分类邓健制作余瑜审校5伯醇仲醇叔醇一元醇二元醇多元醇R—OH伯醇(1°醇)仲醇(2°醇)叔醇(3°醇)一元醇二元醇三元醇R—CH2-OHR-CH=CH-CH2-OHAr-CH2-OH饱和醇 不饱和醇 芳香醇

（三）醇的命名1、醇的普通命名法例：CH3OH甲醇CH3—CH—CH2OH︳CH3异丁醇CH3—C—OH︳︳CH3CH3叔丁醇规则：烃基名称+醇，省去“基”字。苄醇（苯甲醇）

2、醇的系统命名法主链：编号：例：CH3—CH2—CH—CH2OH︳CH32-甲基－1－丁醇1234含羟基的最长C链靠近羟基端2,3-二甲基-1-丁醇1234

●不饱和一元醇主链：编号：例：C＝CCH3HHCH2CHOHCH3E－1234564－己烯－2－醇含羟基和不饱和键在内的最长碳链靠近羟基端，标明不饱和键和羟基的位置反－4－己烯－2－醇

●不饱和一元醇主链：编号：例：含羟基和不饱和键在内的最长碳链靠近羟基端，标明不饱和键和羟基的位置CH3CHCH2CHCH2CH2CH3OHCH=CH24—正丙基—5—己烯—2—醇123456

●多元醇：主链：包括多个羟基在内的最长碳链；羟基数称某几醇，并标明羟基位置CH2CHCH2CHCH3OHOHCH2OH4—甲基—1,2,5—戊三醇12345

主链：包括多个羟基在内的最长碳链；01羟基数称某几醇，并标明羟基位置02环丙二醇031,2-二甲基-1,2－04反－05多元醇：

1-苯基乙醇1,3-丙二醇1123例:5-苯基-4-己烯-2-醇123456

例如:命名下列化合物：2-甲基-1，4-丁二醇1-甲基-2-环戊烯-1-醇3，3-二甲基-1-丁醇

01甘露醇02山梨醇3、俗名

醇羟基与水之间形成氢键问题：液态醇分子之间缔合的氢键为什么醇的沸点比它相对分子质量相近的烷烃要高？二、物理性质（自学）

三、化学性质●O—H异裂弱酸性●C—O异裂亲核取代消除反应?-?+?+HRRa●a—H脱去氧化反应

(一)与活泼金属反应——似水人民卫生电子音像出版社17醇与钠作用比较缓和,放出的热不足以使生成的氢气自燃H—O-H+Na——NaOH+H2(反应激烈)R—O-H+Na——RONa+H2(反应缓和)这表明醇具有酸性，但其酸性比水弱。表7-2部分常见醇类的pKa常数化合物水甲醇乙醇异丙醇叔丁醇pKa15.7415.515.917.1～18

(一)与活泼金属反应——似水邓健制作余瑜审校18即酸性大小顺序三类醇与金属反应的活性顺序为：金属钠与水或甲醇的反应相当激烈。但随着醇中烷基碳原子数的增加，反应激烈程度逐渐减弱。由于R-OH的酸性比水弱，它的共轭碱RO-的碱性就比OH-强，醇钠遇水立即分解:

(一)与活泼金属反应——似水人民卫生电子音像出版社19酸性序：H2OR-OHHC≡CHNH3R-H醚的制备乙炔钠与醇反应时生成乙炔，说明炔烃的酸性比醇更弱。HC≡CNa+R-OH——HC≡CH+RONa不同结构醇钠的碱性强弱次序是：叔醇钠仲醇钠伯醇钠。醇钠在有机合成中可用作引入烷氧基的试剂。碱性序：OH-RO-HC≡C-NH2-R-

邻二醇的酸性增强，可与氢氧化铜反应CH2OHCH2OH+Cu2+CH2OCH2OCu+2H2O天蓝色●邻二醇类化合物均有此反应