青岛科技大学高分子化学与物理06-10年真题.docVIP

青岛科技大学2006年研究生入学考试试卷（A）

考试科目：高分子化学与物理（答案全部写在答题纸上）

高分子化学部分：

一、回答下列问题（35分，每题5分）

1请写出萘-钠/THF引发体系引发苯乙烯聚合的各步反应方程式。此体系是否为活性聚合体系？所得到的聚苯乙烯分子量如何计算，写出表达式。

2请写出BPO引发MMA自由基聚合各基元反应（链引发、链增长、偶合终止、歧化终止）方程式。已知MMA以歧化终止为主，请你根据所写的基元反应方程式给出一个可能的解释。

3自由基聚合出现自动加速现象时，聚合速率是增加还是减少？聚合物分子量是增加还是减少？自由基寿命是增加还是减少？

4阳离子聚合的特点是什么？请写出BF3/H2O引发体系引发异丁烯聚合时，链增长末端与反离子碎片结合终止的反应方程式。

5请写出3-甲基-1-丁烯在低温下阳离子聚合的可能结构。

6请用平面锯齿结构及费歇尔投影式表达全同聚丙烯的结构。

7两单体M1、M2共聚合时，r1=0.4;r2=0.6,比较两单体的相对活性。

二、写出下列聚合物的合成反应式（选做三题）（15分，每题五分）

1尼龙-6,62丁腈橡胶3聚乙烯醇4聚环氧乙烷5苯乙烯/马来酸酐交替共聚物

三、已知两单体进行自由基共聚的竞聚率为r1=0.52,r2=0.46,试画出共聚物组成曲线，说明应采取何种措施方可使产物的组成控制在要求的F1=0.50，并得到组成均一的产物。（10分）

四、用1摩尔的己二酸与1摩尔的己二胺反应制备尼龙-6,6。若欲制得聚合度为100的缩聚物，试求体系中所允许的水的残留分数是多少？以及相应的反应程度是多少？已知平衡常数K=280。（15分）

高分子物理部分：

简答题(每小题6分，共30分)

1.简述高聚物共混物的聚集态结构的主要特点。

2.玻璃态高聚物在外力下发生强迫高弹形变的原因和条件。

3.PVC：δ=10.98（卡／ｃｍ３）1/2，CI2CH2：δ=9.73（卡／ｃｍ３）1/2两者为何不相容?

4.聚合物熔体大多数属于哪种非牛顿流体?其主要特点是什么?

5.简述分子量对Tg和Tf的影响。

高聚物结晶的微观结构主要有哪些特点?从化学结构上分析说明非填充硫化NR的拉伸强度大于非填充硫化SBR的根本原因。（１０分）

七、请分别在形变-温度（ε-T）坐标图和应力-应变（σ-ε）坐标图中画出硫化ＮＲ、ＨＤＰＥ和无规ＰＳ三种聚合物的ε-T曲线以及常温σ-ε曲线;并标明转变温度、说明其理由。

（１０分）

八、Ｂｏｌｔｚｍａｎｎ叠加原理和时-温等效原理是粘弹性的两个重要原理，请说明它们的核心内容及其实用意义，并举例说明。（１2分）

九、何谓θ状态？θ状态下Α２、χ１２、Δμ１Ｅ、VＲ应取何值？试分析说明为什么θ条件下测定的均方末端距ｈ２θ相当于等效自由结合链的均方末端距ｈ２等效？（１3分）

青岛科技大学

二OO七年硕士研究生入学考试试题

考试科目：高分子化学与物理

注意事项：1．本试卷共11道大题（共计49个小题），满分150分；

2．本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上或草纸上均无效。要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划；

3．必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。

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高分子物理部分

名词解释（2×10＝20分）

构型、柔顺性、溶解度参数、等同周期、假塑性流体、

取向、熵弹性、Boltzmann叠加、冷拉、Θ状态

二、请分别画出描述下列粘弹性现象的基本力学模型，并写出各模型的模量或柔量的表达式。（8分）

1，交联聚合物的应力松弛；2，线性聚合物的蠕变

三、比较下列各组高聚物的玻璃化转变温度Tg的大小，并简要说明理由。（3×3＝9分）

1、聚苯乙烯、聚乙烯、聚二甲基硅氧烷

2、聚丙烯、聚异丁烯、聚甲基丙烯酸甲酯

3、聚乙烯、顺-1,4聚丁二烯、聚氯乙烯

四、请分析说明下列的现象。（共13分）

1，天然橡胶通常在室温下不结晶，但在拉伸情况下可以室温结晶。（8分）

2，i－PP材料在极高压力下模压成型，所得的制品具有很高的强度和模量。（5分）

五、高密度聚乙烯的聚合度为2000，C－C单键长0.154nm，键角109.5°，假定其单键可自由旋转，求其等效自由结合链的构造。（10分）

六、高分子具有独特的构象运动，请阐述构象运动对高分子性质上的影响。（15分）

高分子化学部分

填空（每空1分，共2