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电化学能量储存与转换;组成客观世界三大要素:物质、能量、信息(生物中存在);能源另一个分类:
(1)一次能源
即可供直接利用天然能源,如煤、石油、风能、水能等。其中,煤、石油,天然气、核燃料是非再生能源,而太阳能、水能和风能等是可再生能源。
(2)二次能源
由一次能源直接或间接转换而来能源,如电、蒸气、焦炭、煤气、氢、活泼金属等。;能量不但有“量”多少,还有“质”高低。
物质运动各种多样,但就其形态而论只有有序和无序两大类,有序运动对应能量叫有序能,无序运动对应能量叫无序能。比如,一切宏观整体运动能量(包含机械能)或大量电子定向运动电能是有序能,物质内部分子杂乱无章热运动则是无序能。;能源更迭与社会发展
人类社会已经经历了三个能源时代:
柴火时期:生物质燃料为主要能源“火”时代;
煤炭时期:18世纪诞生蒸汽机,引发动力和产业革命,19世纪末,电力全方面推广,电动机代替蒸汽机;
石油时期:20世纪中叶,石油和天然气资源发展,内燃机和燃油发动机大量用于交通工具(汽车、飞机等)
进入21世纪,可再生能、核能将成为世界能源主角,清洁能源时代降临。可充电电池和燃料电池将大规模用于可移动装置(如电动自行车、电动汽车)。;;电能;;TowardsArtificialLeavesforSolarHydrogenandFuelsfromCarbonDioxide;电化学能量储存与转换装置;电化学反应与普通氧化还原反应区分
氧化还原反应:热能吸收或释放,能够取得无序热能:
2H2+O2→2H2O,-?G=237.2KJ/mol
普通热机发电效率:大多不超出40%
燃料电池反应:化学能直接变成有序电能,60%或更高效率!
;应用电化学发展概况:
1799年Volta创造“伏特电堆”
1807年Davy用电解法得到钠和钾
1859年Planet创造铅酸电池
1868年G.LecLanche研制出锌锰干电池
1899年创造Ni-Cd电池,1951年Ni-Cd电池密封化
1911年我国生产干电池和铅酸蓄电池(上海交通部电池厂)
1929年创建了上海天原化工厂,它是中国最早氯碱工业
20世纪50年代Bacon在燃料电池方面进行了先驱性工作(其概念最早由WilliamGrove于1839年提出)
1990年Sony首次大规模推出锂离子电池
1991年M.Gratzel提出染??敏化太阳能电池;早期电化学能量转换装置;化学电源应用--可移动电源
便携式电器:收录机;智能卡;计算器;手机;电脑……
军用装置:通讯;导弹;智能化步兵……..
航天航空:人造卫星,飞船…..
医用:心脏起搏器,助听器,备用电源
交通:汽车照明、起动;(混合)电动车
能量储存:供电平衡、可再生能储存;化学电源应用实例;年9月24日早晨,位于上海老城厢老西门11路超级电容公交车示范线运行。;便携式燃料电池潜在应用;二、电化学基础
1、电解质;表征离子在电场作用下迁移速度参数:电导
电导(1/R)=I/V
电导与电导率(?)关系:1/R=?A/?,
电导率单位:S?cm-1
在多离子电导体系中,某一个离子对总电导贡献,或对电导所负担百分比:迁移数;熔盐电解质
高温熔盐:无机盐熔体,氧化物熔体
氧化物体系熔点较高,如La2O3-CuO(10:90摩尔比)1050℃
盐类混合物其次,NaCl-KCl(等摩尔)663℃
不含金属盐类和有机盐类熔点较低,
CO(NH2)2-NH4NO3(59:41)45.5℃,
AlCl3-MEICl(33:67)-75℃,MEI:1-甲基-3-乙基咪唑;固体电解质
聚合物电解质:
全氟磺酸树脂膜(质子交换膜)
由疏水氟碳主链区、离子簇和离子簇间形成网络结构所组成。因为离子簇周壁带有负电荷固定离子,而各离子簇之间通道短而窄,因而对于带负电且水合半径较大OH-离子迁移阻力远远大于H+,这也是离子膜含有选择透过性原因。;电导率大小大约比较:
LiCl–KCl低共熔体(723K,1.57S/cm)1MKCl水性电解液(约0.1S/cm)有机电解液,常温离子液体(10-2-10-3S/cm)大部分纯固体电解质;2.电极电位与电极极化;没有电流经过电极状态叫开路状态,测出电压叫开路电压。电流经过电极时,电极电位偏离平衡电位现象叫极化,其偏差值叫过电位,也叫超电势(?)。
极化是不可逆现象,极化越大,不可逆程度越大,电能损失越大。;理想极化与理想非极化电极;;燃料电池基本特点;燃料电池主要类型;Hydrogen;三合一催化电极结构与功效;40%Pt/C催化剂;贵金属Pt高成本是燃料电池大规模应用主要障碍,以过渡金
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