糖苷键专题知识专业知识讲座.ppt

概述：基本概念化学合成糖苷键的基本原理donoracceptor糖基化反应中， donor中间体和promoter是亲电试剂（electrophile）， acceptor是亲核试剂（nucleophile） 一般而言，糖苷键对酸敏感，对碱不敏感。

LeavinggroupinglycosyldonorActivatorCommentsL=OAcBF3Et2O,SnCl4,TMSOTfNotforcomplexoligosaccharidesL=BrAgCO3,AgOTf,Hg(CN)2,HgBr2MostcommonlyuseddonorL=ClAgOTf,Hg(CN)2,HgBr2MorestablethanglycosylbromideL=FSnCl2-AgOTfCanbecombinedwiththioglycosidesL=OC(NH)CCl3BF3Et2O,TMSOTfMildreactionconditions,widelyusedL=SRTfOH-NIS,DMTST,IDCPCanalsoserveasanacceptorintheabsenceofthiophilicreagentsCanalsoserveasanacceptorintheabsenceofbromineL=S(=O)RTf2O

概述：基本概念化学合成糖苷键的立体选择性SN1机制： anomericeffect，a-anomerasmajorproduct。 C-2isnon-participationgroup(2-OCH2Ph,2-N3,2-deoxy) harshcondition（strongpromoter，hightemperature） polarsolventSN2机制： anchimericeffect（C-2functionalgroupparticipationeffect） (-OAc,-NHAc,-I,-SR,-SeR) stableintermidiate

概述：基本概念化学合成糖苷键的donor和promotor（I）三氯乙酰基亚胺酯和酸（BF3，TMSOTf）强碱，利于b-TCAdonor；弱碱，利于a-TCAdonor。

概述：基本概念化学合成糖苷键的donor和promotor（I）三氯乙酰基亚胺酯和酸（BF3，TMSOTf）（Schmidt）SN2likereaction;Stereoselectivity(SN1vsSN2)issubjecttosolvent,temperature,promotoracceptors.BF3OEt2CH2Cl2TMSOTf,Et2O

概述：基本概念化学合成糖苷键的donor和promotor（II）硫苷和DMTST,NBS,IDCP,Mn+

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概述：基本概念化学合成糖苷键的donor和promotor（II）硫苷和DMTST,NBS,IDCP,Mn+

概述：基本概念化学合成糖苷键的donor和promotor（III）溴苷和Mn+（Koenigs-Knorr）

概述：基本概念化学合成糖苷键的donor和promotor（IV）Epoxidedonor

概述：基本概念化学合成糖苷键的保护基策略:常用保护基缩写，保护和脱保护条件，选择性，稳定性

概述：基本概念化学合成糖苷键的保护基策略（I）酰基保护基Acylationscanoftenbecarriedoutasregioselectivereactionstoestablishselectiveprotectionpatterns.Inbasiccondition,acetylgroupsometimescanshift.

概述：基本概念化学合成糖苷键的保护基策略（II）醚保护基

概述：基本概念化学合成糖苷键的保护基策略（II）醚保护基

概述：基本概念化学合成糖苷键的保护基策略（III）硅醚保护基Inacidicmedia,therelativestabilityis:TMS(1)TES(64)TBS(20000)TIPS(700000)TBDPS(5000000)Inbasicmedia,ther