醚的分类与命名.ppt

第1页，共19页，星期日，2025年，2月5日10.7醚的分类与命名醚可看作是醇分子中羟基被烃基取代后的产物。ROH??ROR’醚和同碳醇是同分异构体，在醚分子中，氧基－O－叫作“醚键”。第2页，共19页，星期日，2025年，2月5日醚的命名醚的命名有习惯命名法和系统命名法。简单的醚常用习惯命名法1）单醚，叫“二某基醚”，有时“二”和“基”可以省略。2）混醚命名时，将两个烃基按先简单后复杂的顺序排在“醚”之前，但芳基应放在烃基之间。第3页，共19页，星期日，2025年，2月5日醚的命名3）硫醚的命名就是把相应的“醚”换成“硫醚”。如：CH3SCH2CH3甲乙硫醚4）多元醇形成的醚5）对于结构复杂的醚可用系统命名法，系统命名法是以烃作母体，烷氧基为取代基。第4页，共19页，星期日，2025年，2月5日10.8醚的制备1）醇脱水法这里除了生成醚外，如果温度过高，还有烯烃生成。工业上是将醇蒸汽通过加热的Al2O3催化剂制得醚。醇脱水法制醚只适用于制备单醚，如果用不同的醇脱水制醚，得到的是混合物，不好分离，无制备意义。2）威廉姆森（Williamson）合成法即用醇钠与卤代烃发生亲核取代反应第5页，共19页，星期日，2025年，2月5日威廉姆森合成法制醚威廉姆森合成法制醚不仅能制备单醚、也适用于制备混醚。但是，在制备混醚时,只能用叔醇钠进攻伯卤代烃,不能反过来。因为醇钠为强碱，叔卤代烃?－H较多，易发生?－消除反应生成烯烃。所以只能用叔丁醇钠进攻伯卤代烃，这样亲取代反应才是主要反应。第6页，共19页，星期日，2025年，2月5日威廉姆森合成法制醚另外，在制备芳香醚时，也不能用醇钠进攻卤代苯，只能用酚钠进攻卤代烃。这是因为卤代苯为乙烯型卤代烃，卤素最不活泼，最不易被取代掉。但如果卤素的邻、对位上有硝基时，则可进行反应。此外，制备芳香醚还可用硫酸二甲酯、硫酸二乙酯作烷基化试剂。第7页，共19页，星期日，2025年，2月5日10.9醚的化学性质醚的结构与醇相似，脂肪醚中，O为SP3杂化，C－O－C键角接近109.5?。在芳香醚中，O为SP2杂化，C－O－C键角为120?。在醚分子中，与氧相连的都是烃基，分子极性较小，化学活性较低，它的稳定性稍次于烷烃。醚键一般对碱、氧化剂、还原剂都非常稳定，也不与金属钠作用。但是，醚键对酸不稳定，能与酸作用。因为醚键中，氧上具有未共用的电子对，相当于路易斯碱。所以可与酸作用形成洋盐。第8页，共19页，星期日，2025年，2月5日1、盐的生成由于醚是一个路易斯碱，在常温下，能与强酸作用而形成洋盐。利用这个性质，可把醚从其它不溶于酸的物质（如烷烃、卤代烃）中除去。当然，也可用于醚的定性鉴别。上述形成的醚盐是一个弱碱强酸盐，遇水就很快水解出原来的醚。可利用这个性质将醚从其它物质中分离出来。醚除了能与质子酸形成洋盐外，还可以与其它路易斯酸（如BF3、AlCl3、RMgX）等生成盐。第9页，共19页，星期日，2025年，2月5日2、醚键的断裂醚键对强酸不稳定，遇强酸会发生醚键断裂，但HCl、HBr断裂较难，需要催化剂；使醚键断裂最有效的试剂是浓的氢碘酸(HI)。醚键的断裂是醚在HI中，先形成洋盐，然后，I－再作为亲核试剂进攻?－C而发生醚键断裂。I－有两种进攻方向，但从电子效应和空间效应两方面看,都是I－进攻甲基碳有利。所以，在混醚断键时，总是先从碳链较小的一端断裂。如果HI过量，则生成的醇可进一步生成碘代烃。第10页，共19页，星期日，2025年，2月5日醚键的断裂对于苯甲醚，同样是先从甲基一端断裂。但，即使HI过量，生成的苯酚也不会发生C－O键断裂生成碘代苯。因为在O与苯环之间存在着P－?共轭，键能较强，不易断裂。所以二苯醚是不与HI发生醚的断裂反应。在上述反应中，生成的CH3I沸点(42.4℃)较低，一加热就可被蒸出，将蒸出的CH3I通入AgNO3的醇溶液中，由于生成AgI的量来计算原来醚分子中甲氧基的含量，这种方法叫蔡塞尔(Zeisel)甲氧基定量分析法。第11页，共19页，星期日，2025年，2月5日3、过氧化物的生成醚对氧化剂比较稳定，但是，遇空气长期接触，却能被空气中的氧逐渐氧化生成过氧化物。一般认为氧化是首先发生在?－C－H键上，然后再转变成结构更为复杂的过氧化物。过氧化物是易发生爆炸的物质，由于它沸点较高，不易被蒸出，所以在蒸馏含有过氧化物的乙醚时，过氧化物就残留在容器内，如果继续加热，就会发生爆炸。为了避免爆炸事故的发生，一般在蒸馏放置较久的乙醚前，可采用KI－淀粉试纸来检验，如果有过