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*求△rGmo由G≡H-T·S等温等压→△G=△H-T·△S*2、反应的△rGmo(1)规定:标态下(1.013×105,指定T),稳定单质的吉布斯自由能为零。(2)物质的标准(摩尔)生成吉布斯自由能:某温度下处于标态的各种元素的最稳定的单质生成1mol某纯物质的吉布斯自由能的改变量,用△fGmo(KJ/mol)表示。(3)?反应的△rGmo(标准摩尔自由能变):△rGmo=(∑γi△fGmo)产-(∑γi△fGmo)反*(4)TheGibbs-HelmholtzEquation由G≡H-T·S等温等压→△G=△H-T·△S标态→△rGmo=△rHmo-T·△rSmo△rHmo、△rSmo随T变化不大,△rGmo变化大T=298K,△rGmo(298K)任意温度T,△rGmo(T)*恒压下,温度对反应自发性的影响△H△S△G=△H-T·△S讨论例-+-任何T√H2O2(l)→H2O(l)+1/2O2(g)+-+任何T×CO(g)→C(s)+1/2O2(g)++?高温-√CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g)-?低温-√NH3(g)+HCl(g)→NH4Cl(s)*例:用两种方法计算H2O2分解反应的△rGmo(298K),并说明逆反应能否自发进行H2O2(l)→H2O(l)+1/2O2(g)解:H2O2(l)→H2O(l)+1/2O2(g)△fGmo(KJ/mol)-120.42-237.180△fHmo(KJ/mol)-187.78-285.830Smo(J/mol?K)109.669.91205.03△rGmo=(∑γi△fGmo)产-(∑γi△fGmo)反=-237.18-(-120.42)=-116.76(KJ/mol)△rGmo=△rHmo-T·△rSmo=(-285.83+187.78)-298×(-69.91+205.03/2-109.6)×10-3=-98.05-298×62.82×10-3=-116.77(KJ/mol)任何温度下反应正向进行,逆反应不能自发进行.*Solution:2CH4(g)→CH3CH3(g)+H2(g)△fGm°(KJ/mol)-50.75-32.890△fHm°(KJ/mol)-74.81-84.680Smo(J/mol?K)186.15229.49130.57Example:Forthereaction2CH4(g)→CH3CH3(g)+H2(g)(a)???Whatisthevalueof△rGmo?Isthisreactionspontaneousunderstandardconditions?(b)Isitspontaneousunderanyconditions?Woulditbeworthlookingforacatalyst??(a)△rGmo(298k)=-32.89-2?(-50.75)=68.69(KJ/mol)nonspontaneous(b)?△rHm°0,△rSmo=0Itisnonspontaneousunderanyconditions.Soitwouldnotbeworthlookingforacatalyst.*Eample:Estimatethenormalboilingpointofmethylalcohol,CH3OH.Withthekno
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