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抢分秘籍6水溶液中的离子平衡
考向预测
①溶液的酸碱性和pH
②溶液中粒子浓度大小的比较
③各种平衡常数K的相关计算与影响因素
④电解质溶液中的三大平衡常数和三类平衡图像分析
水溶液中的离子平衡是化学反应原理摸块中的重要章节,涉及宏观辨识与微观探析,变化观念与平衡思想以及证据推理与模型认知等多重学科素养,属于高考中的常考经典题型,在近几年的高考中主要是以电解质溶液曲线变化为载体,考查电离平衡常数、水解平衡常数、溶度积的计算,指示剂的选择,对水的电离平衡的影响,溶液中粒子浓度的大小关系,以及外界条件对电离平衡、水解平衡、溶解平衡的影响,从高考命题的变化趋势来看,溶液中离子浓度的大小比较及沉淀的溶解平衡和转化是主流试题。题目不仅偏重考查粒子的浓度大小顺序,而且还侧重溶液中的各种守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒)关系的考查,从而使题目具有一定的综合性、灵活性和技巧性。题型为选择题,难度较大,作为选择题中压轴题出现,根据对近年来高考试题的分析来看,依据研究对象及呈现方式不同。可将本专题分为5个热点,一是无图像的可溶性溶质在溶液中微粒变化的分析;二是无图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化的分析;三是依据图像的可溶性溶质在溶液中微粒变化的分析;四是依据图像的难溶性溶质在溶液中微粒变化图的分析;五是依据图像的可溶性溶质和难溶性溶质在溶液中微粒变化图像的分析。
技法1水电离的c(H+)或c(OH-)的计算方法(25℃)
(1)中性溶液
c(H+)=c(OH-)=1.0×10-7mol·L-1。
(2)溶质为酸或碱(以溶质为酸的溶液为例)
H+来源于酸和水的电离,而OH-只来源于水,如计算pH=2的盐酸中水电离出的c(H+):求出溶液中的c(OH-)=10-12mol·L-1,即水电离出的c(H+)=c(OH-)=10-12mol·L-1。
(3)水解呈酸性或碱性的正盐溶液
H+和OH-均由水电离产生,如pH=2的NH4Cl溶液中由水电离出的c(H+)=10-2mol·L-1;pH=12的Na2CO3溶液中由水电离出的c(OH-)=10-2mol·L-1。
技法2关于pH值的计算
1.单一溶液pH的计算
强酸溶液(HnA),其物质的量浓度为cmol/L,则:c(H+)=ncmol/L,pH=-lgc(H+)=-lgnc;强碱溶液[B(OH)n],其物质的量浓度为cmol/L,则c(OH-)=ncmol/L,c(H+)=eq\f(1.0×10-14,nc)mol/L,pH=-lgc(H+)=14+lgnc。
2.强酸、强碱混合液的pH计算
(1)强酸与强酸混合求pH
①非等体积混合
c(H+)=eq\f(c1(H+)·V1+c2(H+)·V2,V1+V2),然后再求pH。
②等体积混合可近似计算pH=pH小+0.3
(2)强碱与强碱混合求pH
①非等体积混合
先计算:c(OH-)=eq\f(c1(OH-)·V1+c2(OH-)·V2,V1+V2),
再求c(H+)=eq\f(KW,c(OH-)),最后求pH。
②等体积混合,可近似计算pH=pH大-0.3。
(3)强酸与强碱混合
①恰好完全反应,溶液呈中性,pH=7。
②酸过量:
先求c(H+)余=eq\f(c(H+)·V(酸)-c(OH-)·V(碱),V(酸)+V(碱)),再求pH。
③碱过量:
先求c(OH-)余=eq\f(c(OH-)·V(碱)-c(H+)·V(酸),V(酸)+V(碱)),再求c(H+)=eq\f(KW,c(OH-)),然后求pH。
3、pH和等于14时酸、碱混合问题的分析判断
pH和等于14的意义:酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。
(1)已知酸、碱溶液的pH之和为14,则等体积混合时:
①eq\x(强酸、强碱)pH=7②eq\x(强酸、弱碱)pH7③eq\x(弱酸、强碱)pH7
(2)已知酸、碱溶液的pH之和为14,若混合后溶液的pH为7,即溶液呈中性时:
①eq\x(强酸、强碱)―→V酸∶V碱=1∶1
②eq\x(强酸、弱碱)―→V酸∶V碱1∶1
③eq\x(弱酸、强碱)―→V酸∶V碱1∶1
技法3滴定常见误差分析
以标准酸溶液滴定未知浓度的碱(酚酞作指示剂)为例,
常见的因操作不正确而引起的误差有:
步骤
操作
V(标准)
c(待测)
洗涤
酸式滴定管未用标准溶液润洗
变大
偏高
碱式滴定管未用待测溶液润洗
变小
偏低
锥形瓶用待测溶液润洗
变大
偏高
锥形瓶洗净后还留有蒸馏水
不变
无影响
取液
放出碱液的滴定管开始有气泡,放出液体后气泡消失
变小
偏低
滴定
酸式滴定管滴定前有气泡,滴定终点时气泡消失
变大
偏高
振荡锥形瓶时
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