非晶态高聚物.ppt

（2）热分析法—差式扫描量热法（DSC，DifferentialScanningCalorimetry）典型的DSC曲线聚砜的DSC曲线高聚物在玻璃化转变时，虽然没有吸热和放热现象，但比热发生了突变，在DSC曲线上表现为基线向吸热方向偏移，产生了一个台阶。第95页，共166页，星期日，2025年，2月5日（3）形变-温度曲线第96页，共166页，星期日，2025年，2月5日（4）动态力学性质-内耗峰对应TTg此方法的可信度最高自由振动（如扭摆法和扭辩法）、强迫振动共振法（如弹簧法）以及强迫振动非共振法（动态粘弹谱仪）等。（P250）Tg第97页，共166页，星期日，2025年，2月5日§2、4玻璃态高聚物的性质一、玻璃化转变的实质和“物理老化”玻璃化转变是一个体积松弛过程。降温体积收缩落后于温度的改变。Vg＞V平，玻璃态高聚物堆砌松散，非平衡态→平衡态。因此，高聚物的性质要随时间而改变，从而出现“物理老化”。第98页，共166页，星期日，2025年，2月5日物理老化处于玻璃态的高聚物的体积仍在缓慢的变化着，使之逐渐达到其平衡值，因而将会影响到它的某些性质（能）也随时间而改变，这些性质随时间而变化的现象称为“物理老化”。Tg→T2，处于T2处的聚合物的性质不发生变化了老化存在于自然界的一切物质中第99页，共166页，星期日，2025年，2月5日二、玻璃化转变的多维性玻璃化转变是分子运动方式的改变，在固定的应力，频率等条件下，改变温度可改变分子运动方式，对应的温度为Tg。在T恒定的前提下，也可改变其它因素以实现分子运动方式的改变，使材料处于不同的力学状态，这种现象称为玻璃化转变的多维性还有其它因素。只是改变温度观察玻璃化转变现象最方便，又具有实际意义，所以Tg用得多。第100页，共166页，星期日，2025年，2月5日第101页，共166页，星期日，2025年，2月5日第三节高聚物的粘性流动（粘流态）第102页，共166页，星期日，2025年，2月5日熔体流动形变浓溶液流动态加工成型冷却固化永久形变分子整链工业中应用塑料的挤出，吹塑，注射，浇注溶液的纺丝当温度高于非晶聚合物的Tf或晶态聚合物的Tm时，聚合物变为可流动的粘流态或称熔融态。流动成型是高分子加工的重要环节。第103页，共166页，星期日，2025年，2月5日聚合物的流动变形形成各种聚集态影响最终的性能成型制品高聚物流变学当高聚物熔体和溶液（简称流体）在受外力作用时，既表现黏性流动，又表现出弹性形变，因此称为高聚物流体的流变性或流变行为。第104页，共166页，星期日，2025年，2月5日§３、1高聚物的处于粘流态的温度范围非晶聚合物：TfT流Td结晶聚合物M大TfT流Td结晶聚合物M小TmT流Td分子量大小影响Tf的大小。Tf是大分子质心位移的温度，质量大的链段向各方向运动的任意性越强，因此要向一个方向流动越困难，因此TfTf–黏流温度Tm–熔点（相变温度）第105页，共166页，星期日，2025年，2月5日不是的。有少数聚合物，由于分子间力很强，流动温度过高，TfTd而没粘流态。如Tf(或Tm)℃Td℃PVC165～190140其硬制品须加稳定剂，软制品须加增塑剂。PAN，由于TfTd不能熔融纺丝，只能溶液纺丝。ＰＴＦＥ，采用烧结成型是不是所有高聚物都有流动态？交联高聚物第106页，共166页，星期日，2025年，2月5日一、流动及流体的类型1、流动类型（1）、剪切流动：层流，Re2300；湍流，Re4000产生横向速度梯度的流动（如图）§3.2牛顿流体与非牛顿流体第107页，共166页，星期日，2025年，2月5日（2）、拉伸流动—产生纵向速度梯度场的流动（3）、压力下体积缩小的流动聚合物熔体的流动是剪切、拉伸、压缩流动的综合。因此成型加工有很强的经验性。剪切条件下的流动研究得多，成熟。第108页，共166页，星期日，2025年，2月5日2、流体的类型