香豆素和木脂素.ppt

关于香豆素和木脂素第1页，共39页，星期日，2025年，2月5日双香豆素：抗血凝剂第2页，共39页，星期日，2025年，2月5日丹酚酸B第3页，共39页，星期日，2025年，2月5日第一节香豆素类第二节木脂素类第四章香豆素和木脂素?第4页，共39页，星期日，2025年，2月5日一、香豆素的基本母核1、定义香豆素是具有苯骈α-吡喃酮母核的一类化合物的总称，在结构上可看作顺式邻羟基桂皮酸失水而成的内酯,具有芳香性。2、结构特点A、环上常有-OH、OCH3、异戊烯基等取代基B、由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，故7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。C、香豆素的生物合成途径：莽草酸-桂皮酸途径第一节香豆素Coumarin第5页，共39页，星期日，2025年，2月5日二、香豆素的结构类型第一节香豆素㈠简单香豆素类㈡呋喃香豆素类(furocoumarins)(线型和角型)㈢吡喃香豆素类(pyranocoumarins)(线型和角型)㈣其它香豆素类第6页，共39页，星期日，2025年，2月5日（一）简单香豆素：只在苯环上有取代基的香豆素取代基常为羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯基等，其中7-位总为含氧取代，6-位和8-位接异戊烯基较多。第一节香豆素第7页，共39页，星期日，2025年，2月5日（二）呋喃香豆素：香豆素母核上的的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环者。成环后常伴随着失去3个碳原子。分为线型(linear)和角型(angular)两种。第一节香豆素光敏作用中枢抑制、解痉第8页，共39页，星期日，2025年，2月5日（三）吡喃香豆素：香豆素C-6或C-8的异戊烯基与邻位酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。分为线型(linear)和角型(angular)两种。花椒内酯（抗凝血）白花前胡甲素（抗心律不齐）第一节香豆素第9页，共39页，星期日，2025年，2月5日少数为5,6-吡喃骈香豆素，如：第一节香豆素第10页，共39页，星期日，2025年，2月5日（四）其它香豆素：?-吡喃酮上有取代基的香豆素类异香豆素（isocoumarin）：双香豆素（dicoumarin）:岩白菜素（bergenin）紫苜蓿酚（dicoumarol）（抗凝血）（镇咳、抗炎）第一节香豆素第11页，共39页，星期日，2025年，2月5日㈠性状游离状态——多为结晶形固体，有一定熔点；大多具有香气；分子量小的有挥发性（可随水蒸气蒸出）和升华性。成苷——大多无香味、无挥发性、不能升华。三、香豆素的理化性质第一节香豆素第12页，共39页，星期日，2025年，2月5日㈡溶解性游离——能溶于沸H2O，不溶或难溶冷H2O，可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶剂。因含Ar-OH故可溶于碱水中。成苷——溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。难溶极性小的有机溶剂，如CHCl3、乙醚、苯等。第一节香豆素第13页，共39页，星期日，2025年，2月5日㈢荧光性1）可见光下为无色或浅黄色2）在紫外光（UV）下可见蓝色或紫色荧光7-位导入羟基后，荧光增强，甚至在可见光下也能看到荧光。一般香豆素遇碱后荧光加强。香豆素荧光与结构之间的关系尚不清楚。第一节香豆素第14页，共39页，星期日，2025年，2月5日㈣碱水解反应（内酯性质）第一节香豆素类第15页，共39页，星期日，2025年，2月5日（五）显色反应1.异羟肟酸铁反应（鉴别内酯结构）第一节香豆素类第16页，共39页，星期日，2025年，2月5日（五）显色反应2.Gibb’s反应和Emerson反应试剂：Gibb’s——2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺Emerson——氨基安替匹林和铁氰化钾条件：有游离酚羟基，且其对位无取代者或6-位上没有取代第一节香豆素类——呈阳性第17页，共39页，星期日