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CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)例5当压强为原来的2倍结论:气体分子数相等的反应平衡不受压强改变的影响CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)例6N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)当压强为原来的2倍,平衡向正反应方向移动.结论:增加压强,平衡向气体分子数少的方向移动.例如:合成氨N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)原料气(Air)循环使用,需放空,补充新鲜空气.乙烷裂解制乙烯C2H6(g)?C2H4(g)+H2(g)恒温恒压时,采用加入H2O(g)的方法提高乙烯的产率。?∵△rGmo(T)=△rHmo-T△rSmo△rGmo(T)=-RT㏑Ko∴-RT㏑Ko=△rHmo-T△rSmo㏑Ko=[-△rHmo/RT]+[△rSmo/R]2.3温度的影响△rHmo0,T2T1,Ko2Ko1△rHmo0,T2T1,Ko2Ko1升高温度,平衡向吸热反应方向移动.里·查德里(LeChatelier)原理如果对平衡体系施加外力,平衡将沿着减少此外力影响的方向移动。平衡移动原理对于反应N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)在298K,△rHmo=-91.8kJ?mol-1,△rSmo=-198.1J?mol-1·K-1,△rGmo=-32.8kJ?mol-1.计算并回答:(1)700K的△rGmo;若pN2=33.0atm,pH2=99.0atm,pNH3=2.0atm,预测反应自发进行的方向.(2)Ko298K,Ko700K,Ko773K(3)讨论合成氨反应适宜的条件例7(1)△rGmo700K=△rHmo-T·△rSmo=-91.8-700×(-198.1×10-3)=46.9(kJ?mol-1)0标态下,正反应不能自发进行.正反应可自发进行解△rGm=△rGmo+RT㏑Q=46.87+8.314×700×10-3=46.87+8.314×700×10-3=46.87+5.82×(-15.896)=46.9-92.5=-45.6(kJ?mol-1)0lnK773o?lnK298o=∵△rGmo=-RT㏑Ko∴㏑Ko298K=-△rGmo/RT=32.8×103/8.314×298=13.2Ko298K=5.6×105lnK773o=-9.6即Ko773K=6.8×10-5(2)Ko298K,Ko700K,Ko773K△rHmo0,T升高,Ko减小㏑Ko700K=-△rGmo/RT=-46.9×103/8.314×700=-8.1∴Ko700K=3.0×10-4低温、高压有利于反应正向进行(3)讨论合成氨反应的条件反应温度低于673K,反应速率很小;T=773KP=300×105Pa~700×105Pa铁?Ko的求法:??由Ko的定义,各组分平衡浓度多重平衡原理:(1)+(2)=(3)Ko3=Ko1·Ko2(1)-(2)=(3)Ko3=Ko1/Ko2?△rGmo=-RT㏑Ko待第6章氧化还原反应平衡常数的定义平衡常数的四种计算方法平衡移动原理本章要求掌握****复习2.ΔrGmo的2种计算方法:ΔrGmo(298K)=∑γpΔfGmo产物-∑γrΔfGmo反应物?rGmo(T)≈ΔrHmo(298K)-T·?rSmo(298K)3.转折温度ΔrGm=ΔrGmo+RT㏑Q1.自发过程的判据:孤立体系:ΔS0封闭体系且非体积功为零:ΔG0T=ΔrHmo/ΔrSmo4.ΔrGm的计算化学反应等温式?rGm=?rGmo+RT㏑QQ:反应商aA+bB=gG+hHWnon=0?rGm0
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