高分子链结构.pptVIP

σ单键的内旋转，使高分子链出现不同的构象每根高分子链可能出现的构象数极大，且呈现卷曲状的可能性大各种构象间的转换需克服一定的位垒，通常由热运动即能使之实现构象间转换的速度极快，约为10-10秒数量级构象总结：高分子链柔性：高分子链能改变其构象的性质6高分子链的柔性分子结构(内因)外界环境(外因)高分子链柔性主链结构取代基支化/交联分子链长短分子链间力温度外力溶剂卷曲成团的特性a.主链单键不同，柔性不同，顺序如下：-Si—O--C—N--C—O--C—C-前者链长、键角大于后者主链结构：聚二甲基硅氧烷(合成橡胶)聚己二酸己二酯(涂料)聚丙烯(塑料)链长、键角比较b.主链上含有孤立双键时，大分子柔顺性好(邻近单键能旋转，且阻力小)。顺丁橡胶BR丁苯橡胶NRc.当含有共轭双键时，大分子呈刚性。-CH=CH-CH=CH-CH=CH-CH=CH-聚乙炔聚苯特点：极性大，强度高，耐热性好，但易水解可作为工程塑料使用。聚甲醛(POM)聚碳酸酯(PC)聚对苯二甲酸乙二酯(PET)杂链高分子：特点：强度不高，具有无机物的耐热性和有机物的弹塑性。聚二甲基硅氧烷(硅橡胶)元素高分子：元素有机高分子元素无机高分子热稳定性和化学稳定性端基结构与主链的结构不同通常来自单体、引发剂等端基一般具有较大的化学活性如：—OH、—COOH、—COCl等端基：2高分子链的构型构型：分子中各原子在空间的相对位置和排列不经键的破坏或生成不能改变构型旋光异构体几何异构体键接异构体全同立构：高分子链全部由同一种旋光异构单元键接而成间同立构：高分子链由两种旋光异构单元交替键接而成无规立构：高分子链由两种旋光异构单元无规键接而成旋光异构：全同立构PP：熔点165oC；密度0.92；易结晶塑料无规立构PP：软化点80oC；密度0.85；弹性体Tg≈-10oC解：1）R构型全同立构或等规聚合物2）S构型全同立构或等规聚合物3）间同立构或间规聚合物4）R-S无规立构聚合物下列烯类聚合物的构型特征及名称?1)–R-R-R-R-R-R-2)–S-S-S-S-S-S-3)–R-S-R-S-R-S-4)–S-R-R-S-S-R-几何异构：取代基在双键两侧不同的排列方式（顺式反式）1,4-聚丁二烯几何异构顺式反式内旋转弹性规整性结晶熔融温度重复周期用途顺式易有差不易~30℃长橡胶反式不易无好较易~70℃短塑料链结构单元的键合顺序键接异构：影响：高聚物结晶能力、力学性能、热稳定性能等头-头联接头-尾联接单烯类(CH2=CHR)：头—尾、头—头或尾—尾α-烯烃聚合产物大多为头—尾相接。头—头结构的形成与聚合温度有关，聚合温度上升，头—头结构含量增高。双烯类烯烃(CH2=CH-CH=CH2):加成聚合使键接方式更复杂1、2加成3、4加成1、4加成线形高分子环状高分子支化高分子梳形高分子梯形高分子网状高分子星形高分子体型高分子3高分子链的构造产生原因：聚合过程中，活性大分子发生链转移HDPELDPE支化：支链的化学结构支化结构的研究支链的长度支链的数量(支化度)官能度≥3影响：结晶性、密度、硬度、熔点等短支链——规整性、结晶度、密度、熔点等