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三、平均值的精密度和平均值的置信区间1.平均值的精密度(平均值的标准偏差)第61页,共90页,星期日,2025年,2月5日三、平均值的精密度和平均值的置信区间1.平均值的精密度(平均值的标准偏差)第62页,共90页,星期日,2025年,2月5日2.平均值的置信区间平均值的置信区间:一定置信度下,以测量结果的均值为中心,包括总体均值的可信范围置信限:由少量测定结果均值估计μ的置信区间第63页,共90页,星期日,2025年,2月5日系统误差的传递规律加减法:和、差的绝对误差等于各测量值绝对误差的和、差。若:R=A+B-C则:?R=?A+?B-?C乘除法:积、商的相对误差等于各测量值相对误差的和、差。若:R=AB/C则:?R/R=?A/A+?B/B-?C/C第29页,共90页,星期日,2025年,2月5日例题:下列计算式括号内数据表示绝对系统误差,求计算结果的相对误差和校正值4.10(-0.02)?0.0050(+0.0001)/1.97(-0.04)
解:R=4.10?0.0050/1.97=0.0104?R/R=-0.02/4.10+0.0001/0.00500–(-0.04)/1.97
=0.035=3.5%?R=R?0.035=0.035?0.0104=0.00036?=R-?R=0.0104-0.00036=0.01004第30页,共90页,星期日,2025年,2月5日偶然误差的传递第31页,共90页,星期日,2025年,2月5日偶然误差的传递第32页,共90页,星期日,2025年,2月5日练习例:设天平称量时的标准偏差s=0.10mg,求称量试样时的标准偏差sm。解:第33页,共90页,星期日,2025年,2月5日练习例:用移液管移取NaOH溶液25.00mL,以0.1000mol/L的HCL溶液滴定之,用去30.00mL,已知用移液管移取溶液的标准差s1=0.02mL,每次读取滴定管读数的标准差s2=0.01mL,假设HCL溶液的浓度是准确的,计算标定NaOH溶液的标准偏差?解:第34页,共90页,星期日,2025年,2月5日四、提高分析结果准确度的方法1.选择合适的分析方法例:常量分析→化学分析法(RE≤0.2%)微量分析→仪器分析法2.减小测量误差1)称量例:分析天平一次的称量误差为0.0001g,两次的称量误差为0.0002g,RE%≤0.1%,计算最少称样量?第35页,共90页,星期日,2025年,2月5日续前2)滴定例:滴定管一次的读数误差为0.01mL,两次的读数误差为0.02mL,RE%≤0.1%,计算最少移液体积?第36页,共90页,星期日,2025年,2月5日3.增加平行测定次数,一般测3~4次以减小偶然误差4.消除测量过程中的系统误差1)与经典方法进行比较2)校准仪器:消除仪器的误差3)空白试验:消除试剂误差4)对照实验:消除方法误差5)回收实验:加样回收,以检验是否存在方法误差四、提高分析结果准确度的方法第37页,共90页,星期日,2025年,2月5日第二节有效数字及其运算法则一、有效数字二、数字的修约规则三、有效数字的运算规则第38页,共90页,星期日,2025年,2月5日一、有效数字(significantfigure)定义:是指在分析工作中实际上能测量到的数字,有效数字位数包括所有准确数字和一位欠准数字。原则:在记录测量数据时,只允许保留一位可疑数。有效数字的位数反映了测量的误差,不能随意增加或减少。第39页,共90页,星期日,2025年,2月5日一、有效数字(significantfigure)滴定管读数保留到2位小数,18.43ml有效数字不仅能表示数值的大小,还可反映测量的精确程度。第40页,共90页,星期日,2025年,2月5日如何判断有效数字的位数?1.在数据中,1至9均为有效数字2.首位数字8或9时,有效数字可
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