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多重反应图像分析
[典例1](2024·湖北卷节选)用BaCO3和焦炭为原料,经反应Ⅰ、Ⅱ得到BaC2,再制备乙炔是我国科研人员提出的绿色环保新路线。
反应Ⅰ:BaCO3(s)+C(s)BaO(s)+2CO(g)
反应Ⅱ:BaO(s)+3C(s)BaC2(s)+CO(g)
回答下列问题:
已知Kp=(pCO)n、K=\a\vs4\al\co1(\f(pCO105Pa))n(n是CO的化学计量数)。反应Ⅰ、Ⅱ的lgK与温度的关系曲线见下图。
(1)反应BaCO3(s)+4C(s)BaC2(s)+3CO(g)在1585K的Kp=________Pa3。
(2)保持1320K不变,假定恒容容器中只发生反应Ⅰ,达到平衡时pCO=________Pa,若将容器体积压缩到原来的12,重新建立平衡后pCO=________Pa。
答案:(1)1016(2)105105
解析:(1)反应Ⅰ+反应Ⅱ得BaCO3(s)+4C(s)BaC2(s)+3CO(g),所以其平衡常数K=KⅠ×KⅡ=\a\vs4\al\co1(\f(pCO105Pa))3,由图可知,1585K时KⅠ=102.5,KⅡ=10-1.5,即\a\vs4\al\co1(\f(pCO105Pa))3=102.5×10-1.5=10,所以p3CO=10×(105Pa)3=1016Pa3,则Kp=p3CO=1016Pa3。
(2)由图可知,1320K时反应Ⅰ的KⅠ=100=1,即KⅠ=\a\vs4\al\co1(\f(pCO105Pa))2=1,所以p2CO=(105Pa)2,即pCO=105Pa;若将容器体积压缩到原来的12,由于温度不变,平衡常数不变,重新建立平衡后pCO应不变,即pCO=105Pa。
[典例2](2024·全国甲卷节选)甲烷转化为多碳化合物具有重要意义。一种将甲烷溴化再偶联为丙烯(C3H6)的研究所获得的部分数据如下。回答下列问题:
已知如下热化学方程式:
CH4(g)+Br2(g)===CH3Br(g)+HBr(g)ΔH1=-29kJ·mol-1
3CH3Br(g)===C3H6(g)+3HBr(g)ΔH2=+20kJ·mol-1
CH4与Br2反应生成CH3Br,部分CH3Br会进一步溴化。将8mmolCH4和8mmolBr2通入密闭容器,平衡时,n(CH4)、n(CH3Br)与温度的关系见下图(假设反应后的含碳物质只有CH4、CH3Br和CH2Br2)。
(1)图中CH3Br的曲线是________(填“a”或“b”)。
(2)560℃时,CH4的转化率α=________,n(HBr)=________mmol。
(3)560℃时,反应CH3Br(g)+Br2(g)===CH2Br2(g)+HBr(g)的平衡常数K=____________。
答案:(1)a(2)80%7.8(3)10.92
解析:(2)560℃时反应达平衡,剩余的CH4(g)的物质的量为1.6mmol,其转化率α=8mmol-1.6mmol8mmol×100%=80%;若只发生一步反应,则生成6.4mmolCH3Br,但此时剩余CH3Br的物质的量为5.0mmol,说明还有1.4mmolCH3Br发生反应生成CH2Br2,则此时生成的HBr的物质的量n=(6.4+1.4)mmol=7.8mmol。
(3)560℃平衡时,反应中各组分的物质的量分别为n(CH3Br)=5.0mmol、n(Br2)=0.2mmol、n(CH2Br2)=1.4mmol、n(HBr)=7.8mmol,设该密闭容器的体积为V,故该反应的平衡常数K=c(CH2Br2)·c(HBr)c(CH3Br)·c(Br2)=1.47.8V5.00.2V=10.92。
多协同(多重)反应平衡类型:包括连续平衡和同向平衡。
1.连续平衡是指两个连锁可逆反应,即第一个反应的某一生成物是第二个反应的反应物,则在第一个反应中,该物质的起始量为0,它的平衡量则为第二个反应中该物质的起始量。
2.同向平衡指两个平行的可逆反应,它们有着某一共同的反应物,该反应物发生了两种不同的反应。如果一种物质是两个平行反应的生成物,则题目中所给平衡量是该物质在这两个反应中的平衡量之和。
解题关键:理清守恒关系。反应体系中,任何状态均遵循原子守恒,利用原子守恒和“三段式”理清起始量、转化量、平衡量之间的关系。
基本思路:
1.(2023·浙江1月选考)二十大报告提出,要积极稳妥推进碳达峰、碳中和,CH4还原CO2是实现“双碳”经济的有效途径之一,相关的主要反应有
Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)ΔH1=+247kJ·m
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