单环芳烃课件.pptVIP

3、F－C烷基化與F－C醯基化反應的異同點：相同點：a.反應所用cat.相同；反應歷程相似。b.當芳環上有強吸電子基(如：－NO2、－COR、－CN等)時，既不發生F－C烷基化反應，也不發生F－C醯基化反應。c.當芳環上取代基中的－X或－CO－處於適當的位置時,均可發生分子內反應。如：不同點：a.烷基化反應難以停留在一取代階段，往往得到的是多元取代的混合物；而醯基化反應卻可以停留在一取代階段。b.烷基化反應，當R≥3時易發生重排；而醯基化反應則不發生重排。如：c.烷基化反應易發生歧化反應，而醯基化反應則不發生歧化反應。苯環上取代反應的定位規則一、兩類定位基由此可見，當一取代苯(C6H5Z)通過親電取代反應引入第二個取代基時，它所進入的位置，受第一個取代基Z的指令，由Z決定第二個取代基進入的位置。Z―基團可分為兩類：1.第一類定位基(即鄰對位定位基)―O-、―N(CH3)2＞―NH2＞―OH＞―OCH3＞―NHCOCH3＞―OCOCH3＞―CH3＞―Cl＞―Br＞―I、―C6H5┄等。b.與苯環直接相連的原子大多數都有未共用電子對，且以單鍵與其它原子相連。如：c.與苯環直接相連的基團可與苯環的大π鍵發生σ,π–超共軛效應或具有碳碳重鍵。如：這類定位基可使苯環活化(鹵素除外)。其特點為：a.帶負電荷的離子。如：2.第二類定位基（即間位定位基）―N+(CH3)3＞―NO2＞―CN＞―SO3H＞―CHO＞―COOH＞―COOR＞―CONH2＞―+NH3等.這類定位基它們使苯環鈍化。其特點是：a.帶正電荷的正離子。如：―N+(CH3)3、―+NH3。b.與苯環直接相連的原子以重鍵與其它原子相連,且重鍵末端通常為電負性較強的原子。如：二、定位規律的理論解釋1.第一類定位基(即鄰對位定位基)(1)表現為+I、+C效應的基團，但這裏的+C效應是通過σ,π–超共軛效應使苯環致活的。如：―CH3、―CH2X(X＝F、Cl、Br、I)。以甲苯為例:以甲苯為例:從共振論的觀點看:(2)具有–I和+C效應的基團，它又可分為：A.+C＞–I的基團：如：―OH、―OR、―NR2、―OCOR┄等。以苯酚為例:B.+C＜–I的基團：2.第二類定位基（即間位定位基）這類基團除正離子外，均屬表現為–I、–C效應的基團。如：―NO2、―COR、―COOH等。三、影響定位效應的空間因素1.芳環上原有基團的空間效應：結論：芳環上原有基團的體積增大，對位產物增多。2.新引入基團的空間效應：新引入基團進入芳環的位置，不僅與環上原有基團的性質和空間位阻有關，還與新引入基團本身的體積有關。結論：對位產物隨新引入基團體積的增大而增多。如果芳環上原有基團與新引入基團的空間位阻都很大時，對位產物幾乎為100%。除空間因素外，反應溫度、催化劑對異構體的比例也有一定的影響。如：四、定位規律的應用1.預測反應產物：當苯環上已有兩個取代基時，那麼，第三個取代基應進入什麼位置呢？(1)環上原有兩個取代基對引入第三個取代基定位作用一致，仍由上述定位規律決定。如：(2)環上原有兩個取代基對引入第三個取代基定位作用不一致，有兩種情況：A.原有兩個取代基為同一類定位基：由定位能力強的定位基決定。如：B.原有兩個取代基為不同類定位基：由第一類定位基決定。2.指導多取代苯的合成——正確選擇合成路線：【例1】【例2】【例3】【例4】練習：1.寫出乙苯與下列試劑反應的反應