物理化学研究方法.pptxVIP

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2025-04-23 发布于四川
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物理化学研究方法.pptx

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PotentialStep（Chronocoulometry)SpectroelectrochemistryOCPCurrentStepVoltammetricAnalysisEISPolarographyRDERRDE

CyclicvoltammetryCyclicpotentialsweepResultingcyclicvoltammogram(initialpotentialandswitchingpotential)

Nernstian(reversible)systemsSTEP1STEP2STEP3STEP4PeakcurrentislinearwithsquarerootofscanrateNoeffectsofscanrateonpeakpotentialReductivepeakcurrentisequaltooxidativepeakcurrentValueofpeakpotentialdifferenceis58mV/n

PeakcurrentandscanrateAt25℃,ipis

Totallyirreversiblesystems

electrodecellandnotationforthedifferentelectrodes

ScanrateInLSV,thepotentialisscannedfromalowerlimittoanupperlimitUnitofscanrate(υ):V/sormV/sEffectsofscanrateonchargingcurrent:

DifferentialPulseVoltammetry/Polarography

SMDEStablesurfaceNeedleCapillaryTapperHgdropDMEDroplifeNewDropElectrodetypesinVoltammetricAnalysisStaticMercuryDropElectrodeDroppingMercuryElectrode

SampledCurrentPolarography

PotentialstepSignalResultingi-tcurve

Concentrationprofilesforvarioustimesintotheexperiment

Potentialwaveformforchronoamperometryandchronocoulometry

ChangeParametersdialogboxforchronoamperometry/chronocoulometry

Current-timeresponseforadouble-potentialstepchronoamperometryexperiment

PotentialstepunderdiffusioncontrolCottrellequation:Instrumentalandexperimentallimitations:(1)Potentiostaticlimitations,(2)limitationsintherecordingdevice,(3)limitationsimposedbyRuandCd,(4)limitationsduetoconvection:theavailable“timewindow”forCottrellmeasurementsliesapproximatelybetween20μsecand200sec.

LimitationsimposedbyRsandCdNotethatforapotentialstepinput,anexponentiallydecayingcurrentisobtained,withatimeconstant,τ=RsCd,hence,thecurrentforchargingthedouble-layercapacitancedropsto37%ofitsinitialvalu