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摘要
超高分子量聚乙烯(UHMWPE)因其特有的稳定线性长链结构,作为高性能热塑性工程塑料在很多实际生产、施工中得到广泛应用。但由于UHMWPE分子量过高,熔体流动性差,无法使用普通挤出或注塑手段进行加工成型。将UHMWPE与中低分子量高密度聚乙烯(HDPE)进行共混改性可有效解决,但实际生产过程中存在将HDPE作为流动改善助剂大量添加至UHMWPE制品中,由于加工温度过高导致HDPE分子链断裂氧化最终影响制品性能的现象。本文运用红外光谱区别UHMWPE、HDPE,快速鉴别UHMWPE制品中是否添加一定含量的HDPE,并制备不同比例的UHMWPE/HDPE复合材料,通过DSC、TG、FT-IR技术对共混物的性能进行研究。
超高分子量聚乙烯(UHMWPE)作为一种特殊的工程塑料,兼具耐磨性、强度高、抗冲击性、耐磨损、自润滑等优异性能,作为纤维、薄膜、管材、板材等制品在航空航天、国防军工、海洋工程、管道排水、新能源材料领域有广泛应用。但由于UHMWPE极高的分子量和线性链段无规缠结的结构,使其在熔融时熔体粘度极高、流动性极差,不利于成型加工,生产效率较低。
近年来对UHMWPE材料的大量研究表明,通过采用中低分子量聚乙烯、解缠结剂等进行改性,经由特殊设计的单螺杆挤出机挤出成型和生产UHMWPE管材和板材产品;而反过来将UHMWPE加入聚乙烯、聚丙烯等聚合物中,也可改善这些复合材料的性能。但在实际生产过程中,存在将HDPE作为流动改善助剂大量添加至UHMWPE制品中,由于加工温度过高导致HDPE分子链断裂氧化最终影响制品性能的现象。
本文运用红外光谱区别特定牌号的UHMWPE、HDPE,快速鉴别该牌号UHMWPE制品中是否添加一定含量的HDPE,并制备了不同比例的UHMWPE/HDPE共混物,通过DSC、TG、FT-IR技术对共混物的性能进行研究。
01
实验部分
1.1原料与仪器
UHMWPE:牌号U030;HDPE:牌号Q281;有效的流动性改善助剂;红外光谱仪:型号INVENIO-S;差示扫描量热仪:型号DSC3500Sirius;热重分析仪:型号TG209F1。
1.2?试样制备
制备高流动性纯UHMWPE和纯HDPE,并按照一定比例(9/1、8/2、7/3、6/4、5/5)共混挤出制备UHMWPE/HDPE复合材料。
1.3?测试与表征
1.3.1红外光谱(FT-IR)
衰减全反射法,测试范围4000cm-1-400cm-1,测试分辨率4cm-1,扫描次数为32次。
1.3.2DSC测试
在氮气气氛下将样品先从-20℃升温至200℃,恒温5min消除热历史,后降温-20℃,再一次升温至200℃,气体流动速率为50ml/min,升温与降温速率均为10℃/min。
1.3.3TG测试
在氮气气氛下将样品从30℃升温至650℃,气体流动速率为50ml/min,升温速率为10℃/min。
02
结果与讨论
2.1?红外光谱分析
图1为纯UHMWPE和纯HDPE的红外光谱图。从图1(a)中可以看出,UHMWPE与HDPE在分子结构上基本一致,其中2915、2848、1471、1464、729、717cm-1吸收带为-CH2-的振动峰。但将波数范围缩小至1000cm-1~800cm-1时,如图1(b)所示,在908cm-1处纯HDPE有较明显尖峰。并且通过UHMWPE/HDPE复合材料的红外谱图与908cm-1处峰面积进行对比,如图2和表1所示。
发现随着HDPE含量的增加,908cm-1处尖峰的强度逐渐增加,峰面积逐渐增大。由此可知,在本文使用的原料牌号前提下,可通过该处峰面积及强度的不同来快速鉴别该牌号UHMWPE制品中是否添加一定含量的HDPE,并且根据峰面积对UHMWPE/HDPE复合材料的比例进行初步判断。
2.2TG分析
图3、图4分别为不同比例下UHMWPE/HDPE复合材料的TGA和DTG曲线,表2为复合材料的最大热失重温度。从图表中可以看出,本文所使用的HDPE原料其最大热失重温度相比UHMWPE较高,推测由于UHMWPE原料为粉料,在制备过程中已经向原料中加入助剂使其流动性增强,更易加工,从而导致最大热失重温度变低。但经过UHMWPE和HDPE以一定比例复合后,复合材料的热稳定性逐渐增强,在UHMWPE/HDPE/6/4时最大热失重温度达到502℃,较纯UHM?WPE和HDPE均有提高。
2.3DSC分析
图5为不同比例下UHMWPE/HDPE复合材料的第二次升温DSC曲线,从图中可以看出,本文所使用UHMWPE和HDPE具有一定的相容性,但随着HDPE含量的增加,复合材料的相容性变差,UHMWPE/HDPE/8/2时熔融峰温变宽,7/3时明显出现两个熔融峰温。
根据表3可知,虽然经过复合后UHMWP
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